Химическая энциклопедия

МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ , содержат в молекуле макрогетероцикл гл. обр. из 16 или 14 атомов (скелеты цикла представлены ф-лами соотв. I и II).

Макроцикл построен из четырех одинаковых или разных (соотв. симметричные и несимметричные М.к.) гетероароматич. или ароматич. остатков, связанных мостиками из атомов С или N. Большинство М.к. способно образовывать прочные комплексы с атомами Сu, Ni, Fe, Mg и др. металлов. Цвет - от глубокого синего и зеленого до желтого в зависимости от числа p-электронов в сопряженной системе макроцикла или отсутствия сопряжения, характера заместителей и металла-комплексообразователя. Важнейшие М.к. - фталоцианиновые красители (симметричные М.к.), содержащие октаазациклогексадекановое кольцо (ф-ла I; X = Y = N). Структурные аналоги фталоциа-нинов - порфирины , имеющие тетраазациклогексадекановое кольцо (X = С, Y = N). Несимметричные М.к. получают ступенчатым синтезом нециклич. фрагментов с послед. их циклизацией; пример -синтез оранжевого красителя ф-лы III взаимод. фталодинитрила с 2,6-диаминопиридином в спирте в присут. алкоголята с послед. обработкой 2,5-диамино-3,4-тиадиазолом:

М.к., содержащие гексаазациклотетрадекановое кольцо (ф-ла II), получают циклизацией о-амино-о-галогеназосоединений или смеси о,о-диамино- и о,о-дигалогеназосоединений в присут. солей металлов. Напр., М.к. темно-зеленого цвета ф-лы V синтезируют кипячением азокрасителя IV с (CH₃COO)₂Ni.4Н₂О в ДМФА в присут. К₂СО₃:

М. к. - пигменты для крашения пластмасс и в полиграфии, дисперсные красители для синтетич. волокон. Лит.: Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984. С. И. Попов.