МАКРО- И МИКРОКОМПОНЕНТЫ
в радиохимии, компоненты систем, содержащих радионуклиды. Макрокомпонент (обычно нерадиоактивный или слабо радиоактивный) находится в системе в значительной массовой концентрации, а микрокомпонент (обычно радиоактивный) присутствует в виде примеси. Точные границы концентраций, в пределах к-рых в-во можно отнести к макро- или микрокомпоненту, не определены. Обычно принимают, что концентрация макрокомпонента должна быть настолько большой, чтобы его содержание как во всей системе, так и в отдельных ее фазах можно было достаточно точно определить обычными аналит. методами. Граница концентрации в-ва, ниже к-рой его можно считать микрокомпонентом, в разных системах варьирует от 1 до 10-10 мол.% и менее. Термодинамически микрокомпонент - это в-во, наличие к-рого в системе не вызывает существ. изменения коэф. термодинамич. активности макрокомпонента. Если макрокомпонент первоначально находился в системе в газообразной фазе или в р-ре, то при определенных условиях (понижение т-ры, удаление р-рителя, изменение рН и т. п.) он способен образовать собственную твердую или жидкую фазу, а микрокомпонент неизменно остается в паре или р-ре. Если микрокомпонент диссоциирует в р-ре на ионы, то произведение концентраций ионов значительно ниже произведения р-римости микрокомпонента (см. Произведение активностей
).
Hаиб. важны особенности распределения микрокомпонента между фазами гетерог. системы. В случае двух фаз - пара и жидкости - распределение микрокомпонента обычно подчиняется Генри закону
. Если в первоначально гомогенной системе (газообразной или жидкой) формируется (или вносится в готовом виде) твердая фаза, то микрокомпонент переходит в твердую фазу в результате адсорбции и (или) соосаждения. В случае соосаждения распределение микрокомпонента между паром (жидкостью) и твердой фазой в зависимости от состава системы и условий может подчиняться правилу Хлопина, правилу Фаянса-Панета или др. (см. Соосаждение
).
Микрокомпонент способен полностью адсорбироваться на примесных твердых микрочастицах, в результате чего возникает т. наз. псевдоколлоид и поведение микрокомпонента в системе существенно изменяется. Так, из-за образования псевдоколлоидов при электролизе р-ров может не выполняться Нернста уравнение
.
Хотя особенности распределения микрокомпонентов в гетерог. системах обычно изучают с помощью радионуклидов, в действительности поведение микрокомпонента практически не зависит от того, содержит он радиоактивные атомы или нет (небольшие различия м. б. связаны с появлением локальных зарядов при радиоактивном распаде). Изучение поведения микрокомпонентов в гетерог. системах важно для разработки методов получения особо чистых в-в, катализаторов, полупроводниковых материалов и т. п., при изучении миграции радионуклидов в окружающей среде.
Лит.: Старик И. Е., Основы радиохимии, 2 изд., Л., 1969; Мелихов И. В., Меркулова М. С., Сокристаллизация, М., 1975; Радиоактивные индикаторы в химии. Основы метода, 3 изд., М., 1985. С. С. Бердоносов.
|
