МАЛОНОВАЯ КИСЛОТА
(пропандиовая к-та, метандикарбоновая к-та) СН2(СООН)2, мол. м. 104,03; бeсцв. кристаллы; т. пл. 135,6oС (с разл.); d415 1,6305; К1 1,40.10-3 (рК1 2,87), К2 2,07.10-6 (рК2 5,7); хорошо раств. в воде (73,5 г в 100 г) и этаноле, раств. в пиридине и диэтиловом эфире (5-10%), не раств. в бензоле. Щелочные соли хорошо раств. в воде, Ва- и Pb-соли не растворяются. Соли и эфиры М. к. наз. малонатами. Са-Соль содержится в соке сахарной свеклы.
М. к. образует два ряда производных по карбоксильным группам (кислых и полных): эфиры (см., напр., Малоновый эфир
), нитрилы (см. Циануксусная кислота
и Малононитрил
), амиды, хлорангидриды. Напр., в зависимости от условий р-ции при действии на М. к. SOCl2 образуется полный хлорангидрид (малонилхлорид), СlСОСН2СОСl или полухлорангидрид СlСОСН2СООН.
Выше т-ры плавления или в водном р-ре выше 70 °С М. к. легко декарбоксилируется с образованием уксусной к-ты. Аналогично замещенные М. к. превращ. в монокарбоновые к-ты: RCH(COOH)2 : RCH2COOH + СО2. При нагр. с Р2О5 М. к. образует недооксид углерода С3О2. Бромируется до бром- или диброммалоновой к-ты; окисляется под действием HNO2 до мезоксалевой к-ты OC(COOH)2.
М. к. и ее моноэфиры вступают в р-ции Манниха, Кнёвенагеля: [Кневенагеля:]
С2Н5ООССН2СООН + СН2O + HN(CH3)2 :
C2H5OOC(CH2)2N(CH3)2;
СН2(СООН)2 + RCHO : RCH(OH)CH(COOH)2 :
RCH = C(COOH)2 : RCH = CHCOOH
В пром-сти М. к. получают гидролизом циануксусной к-ты. Определяют титриметрически в виде Ва- или Рb-солей. Используют М. к. в синтезе непредельных к-т, флавонов, аминокислот, витаминов В1 и В6 и др.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983. с. 120-22; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 12, N. Y., 1981, p. 849-60. Р. Я. Попова
.
|
