Химическая энциклопедия

МАЛОНОНИТРИЛ (динитрил малоновой к-ты, малонитрил, пропандинитрил, дицианометан) CH₂(CN)₂, мол. м. 66,07; бесцв. кристаллы; т. пл. 31,6-32,4 °С, т. кип. 218-219°С;d₄³⁵ 1,0494; n_D³⁵ 1,4130; m 11,9.10^-30 Кл.м; С°_p 110 кДж/моль; DH⁰_cгор -16,55 кДж/моль, DH⁰_пл 10,06 кДж/моль, DH⁰_обр -265,9 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 131 Дж/(моль.К); давление пара при 60 °С 200 Па; h 2,85 мПа • с (32,7 °С); g 47,9 мН/м (37,5°С); р-римость (г в 100 г): в воде 13,3, этаноле 40, диэтиловом эфире 20. М. обладает высокой реакц. способностью и широко применяется в орг. синтезе. Конденсация его с карбонильными соед. в условиях р-ции Кнёвенагеля [Кневенагеля] - общий метод получения дицианоолефинов:

CH₂(CN)₂ + RRC = O : RRC = C(CN)₂

Эта р-ция используется в синтезе 7,7,8,8-тетрацианохинодиметана и нек-рых красителей. Соед. с дицианометиленовыми группами образуются также при р-циях М. с производными хинолиния, тропилия и циклопропенилия, напр.:

Бромирование М. приводит к диброммалононитрилу Вr₂С(СN)₂ - промежут. продукту в синтезе тетрацианоэтилена, р-ция с хлорцианом - к цианоформу HC(CN)₃. При действии оснований М. димеризуется в 2-амино-1,1,3-трицианопропен, р-ции к-рого приводят к производным разл. гетероциклич. соединений. В пром-сти М. синтезируют взаимод. хлорциана с избытком ацетонитрила:

ClCN + CH₃CN : CH₂(CN)₂ + НСl

Он м. б. также получен дегидратацией цианоацетамида действием Р₂О₅ или РОСl₃. Качеств. анализ М. основан на образовании окрашенных соед. при р-ции с фенантренхиноном или нитропрусeидом Na. Количеств. определение осуществляется с помощью ГЖХ или неводного потенциометрич. титрования. М. применяют в синтезе лек. средств, гербицидов, фунгицидов, дефолиантов, хлорбензальмалонодинитрила, красителей и пигментов и др. Его используют также как сшивающий агент для полимеров, добавку к смазочным маслам, стабилизирующую их вязкость, и комплексообразователь при извлечении золота. М. высокотоксичен; ЛД₅₀ 20-60 мг/кг (крысы, мыши, перорально). Т. всп. 112°С. Лит.: Freeman F., "Chem. Rev.", 1969, v. 69, № 5, p. 591-624; Fatiadi A. J, "Synthesis", 1978, № 3, p. 165-204; 1978, № 4, p. 241-82. Д. В. Иоффе.