Химическая энциклопедия

МАННИХА РЕАКЦИЯ , аминометилирование соед. с подвижным атомом водорода под действием формальдегида и в осн. вторичных аминов с образованием т. наз. оснований Манниха:

Первичные амины и аммиак реагируют аналогично, однако образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Обычно М. р. проводят в присут. к-т, реже - оснований. Наиб. используемые р-рители - спирты, Н₂О, СН₃СООН, нитробензол. В качестве соед., содержащих подвижный атом Н, используют, как правило, альдегиды, кетоны, карбоновые к-ты и их производные, фенолы, нитроалканы, гетероциклич. соед., производные ацетилена, синильную к-ту, напр.:

В нек-рых случаях вместо СН₂О применяют алифатич. и ароматич. альдегиды и кетоны. Диальдегиды вступают в двойную конденсацию Манниха, напр., в синтезе алкалоида тропинона:

При использовании в качестве соед. с подвижным атомом Н спиртов, аминов, тиолов, фосфинов и др. р-ция протекает соотв. как О-, N-, S- или Р-аминометилирование, напр.:

RОН + СН₂О + HNR₂ : ROCH₂NR₂;

R₂NH + СН₂O + HNR₂ : R₂NCH₂NR₂;

PH₃ + CH₂O + HNR₂ : P(CH₂NR₂)₃

Предполагают, что М. р. протекает через иминиевые соли, образующиеся из СН₂О и амина и реагирующие затем с образованием аминопроизводного, напр.:

Иногда в М. р. вводят заранее приготовленную соль иминия, напр. CH₂=NCH₃ Cl^-, что облегчает проведение аминометилирования. Основания Манниха - промежут. продукты при получении ненасыщ. кетонов, альдегидов, нитросоединений и гетероциклов. Р-ция применяется в синтезе прир. в-в и лек. препаратов. Открыта К. Маннихом в 1917. Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976, с. 268-69; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 524, 561, 603-04; Tramontini М., "Synthesis", 1973, № 12, р. 703-75. Е. Г. Тер-Габриэлян.