Химическая энциклопедия

АДИПОДИНИТРИЛ (1,6-гександинитрил, 1,4-дицианобутан) NC(CH₂)₄CN, мол. м. 108, 14; бесцв. маслянистая жидкость; т. затв. 3,5°С, т. кип. 295°С, 156°С/10 мм рт. ст.; d²⁰ 0,9620, n_D²⁰ 1,4385; 7,22 МПа*с (20°С);46 мН/м (20°С); ур-ние температурной зависимости давления паров (мм рт. ст.) в интервале 313-573 К : р = 8,8853-3387,5/Т;1,2510-²⁹ Кл*м при 25°С: 32,45 (25°С); р_крит 2,8 МПа, t_крит 507°С; С_р2,04 кДж/(кг*К) при 20-207°С;Н_обр -159,5кДж/моль,Н⁰_пл23,03 кДж/моль,H⁰_исп 76,13 кДж/моль,Н⁰_сгор 4,37 МДж/моль. Хорошо раств. в спиртах, ацетоне, бензоле, хлороформе; р-римость в воде 5,7% (20°С); растворяет хлорсиланы, полиакрилонитрил, поливинилхлорид и др.

По хим. св-вам А.-типичный нитрил , напр. гидролизуется до адиподиамида H₂NCO(CH₂)₄CONH₂ и адипиновой к-ты, при алкоголизе образует замещенные амиды и эфиры; в присут. оснований циклизуется с образованием 1-циано-2-амино-1-циклопентена (р-ция Торпа-Циглера):

Важная пром. р-ция А.-каталитич. гидрирование до гексаметилендиамина.

В пром-сти А. получают: 1) осн. способ-аммонолиз адипиновой к-ты при 300-400°С (кат.-Н₃РО₄, соед. бора, ванадаты или вольфраматы аммония); выход 95%; 2) хлорированием бутадиена при 160-250 °С; образующаяся смесь дихлорбутенов, реагируя с водным р-ром NaCN в присут. CuCl, превращ. в изомерные 1,4-дицианобутены, к-рые гидрируются на палладиевом катализаторе; выход ок. 95%; 3) присоединением к бутадиену HCN при 100-300 °С, в ряде случаев-под давлением (кат.-комплексные соед. Ni); 4) электрохим. гидродимеризацией акрилонитрила. Процесс в гомогенной среде проводят в конц. водном р-ре соли Макки (метилтриэтиламмоний-л-толуол-сульфонат) в электролизере с диафрагмой (выход 92-95%); в гетерог. среде-в бездиафрагменном электролизере, электролит-эмульсия акрилонитрила в водном р-ре К₃PО₄ (выход 88-90%).

А. используют гл. обр. для получения гексаметилендиамина , а также для пластификации эфиров целлюлозы. Мировое произ-во более 1 млн. т/год (1982).

Для А.т.всп. 159°С, т. воспл. 170°С, т.самовоспл. 550°С, КПВ 1,7-5,0%. А. легко всасывается через неповрежденную кожу; ПДК 20 мг/м³, в воде водоемов-0,1 мг/л.

Лит.: Томилов А. П., Смирнов С. К., Аднподинитрил и гексаметилендиамин, М., 1974; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, p. 897-901, N.Y., 1981. С.К. Смирнов.