МЕДИ КАРБОНАТЫ
. Известны для Cu(II) и Cu(I). Карбонаты Cu(II) образуются при обменных р-циях в водных р-рах между солями Cu(II) и р-римыми карбонатами др. металлов, при этом вследствие сильного гидролиза выделяются гидроксокарбонаты (основные карбонаты) составов CuCO3 Cu(OH)2 и 2CuCO3 Cu(OH)2. Состав осаждающихся карбонатов зависит от т-ры и концентраций реагентов. М.к. СuСО3 получают обработкой основных карбонатов
СО2 под давлением 4,6 МПа при 180°С. Гидроксокарбонаты легко реагируют с минер. к-тами с образованием соответствующих солей Cu(II) и выделением СО2. Под действием водного NH3 и цианидов металлов в р-ре дают аммиакаты или цианокомплексы Cu(II). При обработке гидроксокарбонатов избытком СО2 в щелочном р-ре образуются комплексные карбонаты, напр. K2[Cu(CO3)2].3Н2О. Медь и ее сплавы (бронза, латунь, мельхиор) во влажном воздухе под действием СО2 и Н2О постепенно покрываются пленкой М. к., близкого по составу к малахиту. М.к. токсичны.
Дигидрокарбонат СuСО3.Сu(ОН)2 - темно-зеленые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,9502 нм, b = 1,1974 нм, с = 0,3240 нм, b = 98,75°, пространств. группа P21/a); плотн. 4,03 г/см3; DH0обр -1051,0 кДж/моль, DG0обр
-900,9 кДж/моль. В воде почти не раств. (произведение р-римости 1,7.10-34). При нагр. до 200 °С разлагается на СuО, Н2О и СО2. Встречается в природе в виде минерала малахита. Применяют для получения др. соед. Сu; плотный малахит - ценный поделочный камень, землистый малахит и мелкие скопления чистого минерала используют для изготовления краски "малахитовая зелень", а также для получения Сu (в случае окисленных и смешанных руд).
Дигидроксодикарбонат 2СuСО3.Сu(ОН)2 - синие кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,5008 нм, b = 0,5844 нм, с = 1,0336 нм, b = 92,45°, пространств. группа P21/a); плотн. 3,78 г/см3; DH0обр -1631,3 кДж/моль, DG0обр
-1431,1 кДж/моль. В воде практически не раств. (произведение р-римости 1,1.10-46). При нагр. выше 220°С разлагается до СuО, СО 2 и Н2О. В природе минерал азурит. Компонент пиротехн. составов. Азурит применяют для получения Сu, изготовления синей краски.
Имеются сведения о существовании кристаллич. Сu2СО3 желтого цвета с плотн. 4,4 г/см3. П. М. Чукуров.
|
