Химическая энциклопедия

МЕДИ ХЛОРИДЫ . М о н о х л о р и д CuCl-бесцв. кристаллы; до 408 °С устойчива кубич. модификация (минерал нантокит; а = 0,5416 нм, z = 4, пространств. группа F43m; плотн. 4,14 г/см³); выше 408 °С переходит в гексаген. модификацию (а = 0,391 нм, с = 0,642 нм, z = 4, пространств. группа Р6₃тс); DH⁰ перехода 4,0 кДж/моль; т.пл. 430 °С, т. кип. 1490 °С; С°_р 48,5 ДжДмоль^.К); DH⁰_пл 10,2 кДж/моль, DH⁰_исп 35,4 кДж/моль, DH⁰_обр -137,26 кДж/моль; S°₂₉₈ 87,0 ДжДмоль•К). В газовой фазе существует в виде циклич. тримеров. Р-римость в воде 0,0062 г в 100 г. Раств. в соляной к-те с образованием [СuСl₂]^-, [СuСl₃]^2- и [СuСl₄]^3-, в р-рах NH₃-c образованием [Cu(NH₃)₂]Cl.

Раств. в диэтиловом эфире, не раств. в спиртах. Устойчив в сухом воздухе, но окисляется и гидролизуется во влажном воздухе с образованием основных хлоридов Cu(II). Получают CuCl восстановлением солянокислого р-ра СиСl₂ избытком металлич. Сu, в качестве восстановителей м. б. использованы также гидразин, глицерин, SO₂, Zn, Al. Монохлорид - промежут. продукт в произ-ве Сu; поглотитель газов при очистке ацетилена, а также СО в газовом анализе, катализатор в орг. синтезе, антиоксидант для р-ров целлюлозы и т.д. Токсичен.

Д и х л о р и д СuСl₂ - темно-коричневые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,685 нм, b = 0,330 нм, с = 0,670 нм, b 121⁰, z = 2, пространств. группа C2/m); т.пл. 596°С; при 993 °С разлагается до CuCl и Сl₂; плотн. 3,386 г/см³ (25 °С); С⁰_р 71,9 ДжДмоль^.К); DH⁰_oбр -215 кДж/моль; S°₂₉₈ 108,1 ДжДмоль^.К); раств. в воде, этаноле, ацетоне. Р-римость в воде (г в 100 г): 69,0 (0°С), 74,5 (20 °С) и 98,0 (80 °С). Ниже 15°С из водного р-ра осаждается тетрагидрат, в интервале 15-26°С-тригидрат, при 26-42 °С-дигидрат СuСl₂^.2Н₂О (минерал эрнохальцит) - синие кристаллы с ромбич. решеткой (пространств. группа Ратп); плотн. 2,54 г/см³; DH⁰_oбр -818,6 кДж/моль, DG⁰_oбр -660,1 кДж/моль; обезвоживается при 100°С в токе сухого НСl. Легко восстанавливается до Cu(I) и Сu. Образует комплексные ионы, напр. [Cu(NH₃)₄]²⁺ , [CuBr₄]^2-, двойные хлориды типа М[СuСl₃]. Получают взаимод. СuО или СuСО₃ с НСl, р-цией CuSO₄ с ВаСl₂ . Применяют для омеднения металлов, как катализатор крекинга, декарбоксилирования, окислит.-восстановит. орг. р-ций, протраву при крашении тканей, для получения основного хлорида Сu. Токсичен.

О с н о в н о й х л о р и д м е д и(II) СuСl₂•Сu(ОН)₂-желто-зеленые кристаллы; при 250 °С разлагается с выделением воды. Основной хлорид CuCl₂^.3Cu(OH)₂-xH₂O, где x = 0-3,-сине-зеленые кристаллы; не раств. в орг. р-рителях, плохо-в воде; пигмент; фунгицид для обработки плодовых, овощных культур и сахарной свеклы в период вегетации (2-7 кг/га). Форма применения-смачивающийся порошок. ЛД₅₀ 470 мг/кг (мыши); ПДК в воде 0,1 мг/л, в воздухе -

0,1 мг/м³. П. М. Чукуров.