Химическая энциклопедия

МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ , введение арильной группы в непредельные соед. при их взаимод. с солями арилдиазония (обычно с хлоридами). Р-ция может осуществляться в результате замещения атома Н при ненасыщ. атоме углерода на арил (арилирование) или путем присоединения к кратной связи арила и галогена (т. наз. галогенарилирование) или др. остатка к-ты, напр.:

Процесс проводят обычно в водно-ацетоновой среде (1:1) при т-ре от —5 до 40 °С в присут. CuCl или СuСl₂ (последняя в условиях р-ции восстанавливается до СuСl).

Соед., кратная связь к-рых активирована электроноакцеп-торными группами, в М. р. более реакционноспособны. Аро-матич. a, b-непредельные карбоновые к-ты при арилирова-нии, как правило, декарбоксилируются, образуя стильбены, напр.:

Особенно легко (в отсутствие кат.) арилируются бензо-хиноны с образованием моноарил-n-бензохинонов, выходы к-рых достигают 90%:

Аналогично арилируется ферроцен.

Винилхлорид, винилиденхлорид, акрилонитрил, стирол легко образуют хлорарилпроизводные, к-рые количественно дегидрохлорируются основаниями, превращаясь в арил-производные, напр.:

бис-Диазосоединения реагируют с двумя молекулами ненасыщ. соед., напр.:

Сопряженные диены (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) хлорарилируются в положения 1 и 4. Образующиеся при этом 1-хлор-4-арил-2-бутены при дехлорировании основаниями с хорошим выходом превращ. в 1-арил-2,3-бута-диены, напр.:

Побочные р-ции: замена диазогруппы атомом галогена, восстановит. отщепление N₂, дезаминирование, образование ArN=NAr и смолистых продуктов.

Механизм М.р. включает свободнорадикальное присоединение к кратной связи Аr ^. и X^., возникающих при гомолитич. распаде тройного комплекса, к-рое инициируется, как предполагают, в результате происходящего в нем окислит.-восстановит. процесса, напр.:

Р-ция открыта в 1939 X. Меервейном.

Лит.: Домбровский А. В., Реакции и методы исследования органических соединений, т. 11, М., 1962, с. 285-373; его же, "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 10, с. 1625-47; Rondestvedt Ch. S., в кн.: Organic reactions, v. 24, N. Y.-L., 1976, p. 225-59. А. В. Домбровский.