Химическая энциклопедия

МЕЗОМЕРИЯ (от греч. mesos- средний, промежуточный и meros - часть), теория электронного строения соед., согласно к-рой истинное распределение электронной плотности в молекуле (ионе) является промежуточным между распределениями, представленными неск. классич. ф-лами. Так, особенности хим. св-в и структурных характеристик форма-мида, напр. повышенная по сравнению с аминами кислотность группы NH₂, отсутствие ряда характерных для карбонильной группы р-ций, удлинение связи С=О и укорочение связи С—N, не передаются в полной мере ф-лой I. Ионная структура II отражает указанные тенденции, но сильно переоценивает истинную поляризацию связей. Действительное электронное распределение является промежуточным между I и II с преобладанием первой структуры (ф-ла III).

Характерные св-ва мезомерных систем - повыш. поляризуемость, экзальтация молярной рефракции, выравненность длин связей, увеличение дипольного момента по сравнению с аддитивной величиной, сильно выраженная зависимость электронного спектра поглощения от полярности р-рителя. В методах мол. орбиталей основой представлений о М. служит образование делокализованных мол. орбиталей сопряженной p-системы.

По своему содержанию М. практически совпадает с резонанса теорией , однако в отличие от последней оперирует для описания св-в молекул не наборами резонансных струк-тур, а разработанными правилами электронных смещений (см. Мезомерный эффект ). Представления о М., развитые в 30-х гг. 20 в. гл. обр. в работах англ. школы (Р. Робинсон, К. Инголд и др.), продолжают занимать важное место в системе электронных теорий орг. химии.

Лит.: Быков Г. В., История электронных теорий органической химии, М., 1963; Ингольд К. К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973. В. И. Минкин.