Химическая энциклопедия

МEЙЕРА - ШУСТЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА , изомеризация третичных и вторичных ацетиленовых спиртов в а, р-ненасыщенные кетоны или альдегиды в присут. кислых катализаторов, напр.:

В М.-Ш.п. вступают спирты, содержащие ОН-группу в a-положении к тройной связи (в т. ч. спирты с неск. кратными связями) и ацетиленовые диолы. В качестве катализаторов обычно применяют неорг. и орг. к-ты (напр., H₂SO₄, НСl, НСООН, ССl₃СООН, n-СН₃С₆Н₄SО₃Н), ацетилхло-рид, ацетангидрид, тионилхлорид, фенол и др. Лучшие выходы получаются при использовании в качестве р-рителей диоксана, ацетона, спиртов, сложных эфиров.

В случае первично-третичных гликолей мигрирует гид-роксильная группа, связанная с третичным атомом С. У гликолей с ароматич. и алифатич. заместителями происходит перемещение гидроксильной группы, находящейся у атома С, несущего ароматич. заместитель.

Предполагаемый механизм М.-Ш.п. включает 1-3-анио-нотропную миграцию в промежут. карбениевом ионе, напр.:

Побочные процессы - конденсация исходных спиртов и их перегруппировки, автокон денсация продуктов р-ции (при R: = Н). Последний процесс м. б. подавлен проведением р-ции в газовой фазе.

Перегруппировка открыта К. Мейером и К. Шустером в 1922.

Лит.: Вартанян С. А., Баданян Ш. О., "Успехи химии", 1967, т. 36, в. 9, с. 1561-94; Swaminathan S., Narayanan К. V., "Chem. Rev.", 1971, v. 71, № 5, p. 429-38; Houben - Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4 Aufl., Bd 7, Tl 2a, Stuttg., 1973, S. 907-26; Tapia O., Andres J., "Chem. Phys. Letters", 1984, v. 109, № 5, p. 471-77. К. В. Вацуро.