Химическая энциклопедия

МЕТАЛЛОВ ОКИСЛЕНИЕ , подразделяется на химическое и электрохимическое. Для хим. окисления используют обычно газообразные реагенты, для электрохим.-водные р-ры. М.о. газообразными реагентами протекает при газовой коррозии , получении оксидов или галогенидов металлов (напр., Mo, W, Re), получении ряда материалов (напр., Si₃N₄), в планарной технологии, при горении металлов, очистке нек-рых цветных металлов в расплавл. состоянии от примесей. Наименее устойчивы к окислению щелочные, щел.-зем. металлы, РЗЭ, актиноиды, наиб. устойчивы - благородные металлы.

Окисление плоских массивных образцов сопровождается образованием окалины. В случае получения тонких, проницаемых для окислителя пленок окалины или газообразных продуктов окисления процесс описывается к.-л. одним из след, кинетич. ур-ний: Dm, DX = kt; Dm, DХ = kt^1/3 (линейное); Dm, DХ = klg(at + t₀), где Dm и DХ-соотв. изменение массы образца и толщины окалины за время t, k - константа скорости р-ции, а и t₀-постоянные. При образовании сравнительно толстых слоев окалины справедливо ур-ние Dm, DX = kt^1/2 (параболическое). При окислении порошков вид кинетич. ур-ния определяется геометрией частиц. Так, линейное ур-ние для частиц сферич. или кубич. формы имеет вид: 1- (1- a)^1/3 = kt; для частиц цилиндрич. формы: 1 - (1 - a)^1/2 = kt; параболич. ур-ние для сферич. частиц: [1 - (1 - a)^1/3]² = kt, где a-степень превращения. В порошкообразном состоянии большинство металлов способно гореть в О₂, галогенах и на воздухе, нек-рые также горят в парах воды, СО₂ и др. окислителях.

Электрохим. окисление проводят для получения защитных и декоративных покрытий (см. Оксидирование ), при электрохимической обработке металлов , анодном растворении отходов или полупродуктов. Процессы М. о. используют также в химических источниках тока.

Лит.: Кубашевский О., Гопкинс Б., Окисление металлов и сплавов, пер. с англ., 2 изд., М., 1965. Э.Г. Раков.