МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ ТЕТРАМЕТИЛ-ДИАМЙД
CH3P(O)[N(CH3)2]2,
мол.м. 150,23; бесцв. подвижная жидкость; т.стекл. -3,2°С, т.кип. 240 °С
(72°С/2 мм рт.ст.); d204 1,022; nD20
1,4598; раств. в большинстве орг. р-рителей, воде, в кислых водных р-рах при
повышенных т-рах гидролизуется до метилфосфоновой к-ты. В спектре ЯМР 3iP
хим. сдвиг 5-35 м.д., в спектре ПМР dСН3(Р) 1,4м. д., CH3(N)
2,5м. д., константы спин-спинового взаимод. 15 Гц (НСР), 10 Гц (HCNP). ИК спектр
имеет ха-рактеристич. полосы 1214см-1 (Р=О), 1306см-1 (СН3—Р).
М.к. т. не реагирует со щелочами и щелочными металлами при комнатной т-ре. При
нагр. фосфонилирует спирты. Связи Р—N расщепляются при действии HHal, RCOHal,
галогенфосфонатов, галогенфосфатов. При нагр. М.к.т. с P2S5
атом О замещается на S.
М. получают р-цией СН3Р(О)Сl2
с (CH3)2NH. Он образуется также при действии СН3I
на эфиры ROP [N(CH3)2]2, по р-ции CH3MgHal
с [(CH3)2N]2P(O)Hal, при обработке СН3Р(О)Наl2
аминосиланами (CH3)2NSiR3, при окислении тетраметилдиамида
метилфосфонистой к-ты. М.к.т. используют как устойчивый к щелочам апротонный
р-ритель (напр., в
р-циях нуклеоф. замещения). Смесь М.к.т. с KNH2-катализатор дейтероводородного
обмена.
Г.И. Дрозд.
|