Химическая энциклопедия

МОЛИБДЕНА СУЛЬФИДЫ . Надежно охарактеризованы сульфиды Mo₆S₈, Mo₂S₃, MoS₂, MoS₃. Сульфид Mo₆S₈-метастабильная фаза ромбоэдрич. сингонии (а = 0,6432 нм, a = 91,34°, z=1, пространств. группа R3); устойчив до 470 °С; плотн. 5,1 г/см³; т-ра перехода в сверхпроводящее состояние 1,8 К; получают из фаз типа MMo₆S₈ вымыванием металла М к-той. Сесквисульфид Mo₂S₃-квазиодномерные игольчатые серые кристаллы металлоцепочечного типа моноклинной сингонии (a = 0,6092 нм, b = 0,3208 нм, с = = 0,86335 нм, Р = 102 43 °, z = 2, пространств. группа Р2₁/т); плотн. 5,8 г/см³; при -93°С переходит в триклин-ную фазу; DH⁰_обр -221,9 кДж/моль; с понижением т-ры проявляет аномалии в физ. св-вах, что обусловлено образованием кластеров; разлагается перитектически ок. 1600°С; на воздухе выше 350 °С окисляется; получают из простых в-в.

Д и с у л ь ф и д MoS₂-серые кристаллы; существует в двух модификациях: гексагoн. (а = 0,316 нм, с = 1,229 нм, 2 = 2, пространств. группа P6₃/mmc) и ромбоэдрич. (для гексагoн. установки а = 0,3164 нм, с = 1,839 нм, 2 = 3, пространств. группа RЗт); кристаллич. структуры обеих форм состоят из слоев из атомов Мо, располагающихся между плотноупако-ванными слоями из атомов S; С⁰_p 66,57 Дж/(моль • К); DG⁰_oбр - 226,5 кДж/моль, DH⁰_oбр - 2343 кДж/моль; диамагнетик; полупроводник; в вакууме выше 1100°С разлагается до Mo₂S₃ и S, на воздухе выше 350 °С окисляется; образует интеркалаты; в природе - минерал молибденит; получают действием паров S или H₂S на Мо или МоО₃ при 600-800 °С.

Т р и с у л ь ф и д MoS₃-темно-коричневое аморфное в-во; в р-рах сульфидов др. металлов образует тиомолибдаты; выше 250 °С в вакууме или инертной атмосфере переходит в MoS₂; получают осаждением H₂S из слабокислых р-ров солей Мо, а также термич. разложением (NH₄)₂MoS₄.

М.с. не раств. в воде, соляной и разб. H₂SO₄, окисляются конц. HNO₃; MoS₃ раств. в конц. р-рах щелочей и сульфидов щелочных металлов.

Прир. молибденит-осн. пром. источник Мо; прир. и синтетич. МоS₂-антифрикц. материал, катализатор гидрогенизации. М.с.-эффективные катализаторы в орг. синтезе; MoS₃ используют для разделения и определения Мо, как катализатор в орг. синтезе, при гидрировании нефти, его можно применять как катодный материал в хим. источниках тока. Двойные сульфиды (ф а з ы Ш е в р ё [е] л я) M_nMo₆S₈, где M-Ag, Cu, Pb, Sn и др.,-перспективные сверхпроводящие материалы.

Лит.: Сверхпроводимость в тройных соединениях, под ред. Э. Фишера и М. Мейпла, пер. с англ., т. 1-2, М., 1985. См. также лит. при ст. Молибден .

В. Е. Федоров.