МОНОФЕНОЛМОНООКСИГЕНАЗЫ
[монофенол - ди-гидроксифенилаланин: кислород оксидоредуктазы (5-гид-роксилирующие),
катехолоксидазы, лакказы, тирозиназы, фенолазы], ферменты класса оксидоредуктаз,
катализирующие гидроксилирование тирозина до дигидроксифенилала-нина (ДОФА)
и окисление последнего до диоксофенилалани-на (ДОФА-хинон):
АН2-донор протонов
(ДОФА, а в его отсутствие аскорбиновая к-та).
Субстратами М. могут быть
также фенол, пирогаллол и их производные. Молекулы М. содержат Сu2+
; гидроксилирование и окисление осуществляются, по-видимому, на разл. активных
центрах.
Фермент содержится в меланосомах
меланоцитов человека и животных, а также у насекомых, растений, грибов и микроорганизмов,
где катализирует начальные стадии биосинтеза меланина из тирозина. Известны
штаммы микроорганизмов, выделяющие большое кол-во М. в окружающую среду. Св-ва
М. у разл. организмов значительно отличаются друг от друга: мол. масса субъединицы
колеблется от 29 тыс. до 49 тыс. (встречаются моно-, да- и тетрамерные формы
фермента), область рН, в к-рой проявляется оптим. каталитич. активность, варьирует
от 5,5 до 7,5 (максимумы оксидазной активности чаще всего наблюдаются при меньших
значениях рН, чем максимумы гидрокси-лазной активности); рI 6-9,9.
Активность М. существенно
зависит от соотношения концентраций тирозина и ДОФА в реакц. среде. При малой
концентрации ДОФА стимулирует, а при большой-тормозит гидроксилирование тирозина.
Последний, в свою очередь, ингибирует
окисление ДОФА. Аскорбиновая к-та, восстанавливая неферментативно ДОФА-хинон
до ДОФА, препятствует
образованию меланина, но в отсутствие ДОФА стимулирует
гидроксилирование тирозина. Ингибиторы М.-5-гидроксииндол, диэтилдитиокарбамат,
а также белок (мол. м.
66 тыс.), содержащийся в коже человека.
Активность М. определяют
с использованием р-ции окисления аскорбиновой к-ты тирозином, сопровождающейся
уменьшением поглощения света в области 265 нм, по образованию меченой воды при
использовании 3НО-тирозина, а также по образованию меланина или его
предшественников. В. А. Пеккель.
|
