Химическая энциклопедия

НАТРИЯ ПЕРХЛОРАТ NaClO₄, бесцв. кристаллы; до 306 °С устойчива ромбич. модификация - фаза I (а = 0,7085 нм, b = 0,6526, с = 0,7048, пространствю группа D_2h¹⁷, плотн. 2,495 г/см³), выше 306°С-кубич. фаза IV (при 315 °С а = 0,708 нм; пространств. группа О⁵_h); DH перехода IIV 1,30 кДж/моль. Существуют две фазы Н.п. высокого давления - фаза II со структурой типа AgMnO₄, устойчивая при давлении 2,3-3,0 ГПа, и фаза III со структурой барита, устойчивая при давлении выше 3,0 ГПа. Для Н. п. т. пл. 469 °С (с разл.); С⁰_р 110,3 Дж/(моль^.К); DH⁰_обр -383,5 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 143,9 Дж/(моль^.К). Медленный распад Н.п. начинается вблизи т-ры плавления, быстрый-в интервале 490-600 °С, продукты распада-NaCl и О₂. Добавки Со₃О₄, MnO₂, Na₂O₂ и др. оксидов понижают т-ру разложения Н.п. на 150-200°С.

Р-римость Н.п. при 25°С (г в 100 г р-рителя): в воде-209,6, метаноле-51,3, этаноле-14,7, ацетоне-51,7, этилаце-тате-9,65. Из водного р-ра выше 52 °С кристаллизуется безводный Н.п., в интервале от 52 до — 13 °С - моногидрат, от —13 до -39°С-дигидрат; в интервале от 0 до 52 °С ур-ние температурной зависимости давления диссоциации моногидрата lgр(мм рт.ст.) = 10,51 -2906/T. Н.п. образует сольваты NaClO₄^.nL, где n=1 (L-N₂H₄; гексаметил-фосфотриамид, т. пл. сольвата 174°С), 4(NH₃); 2 (метил-формамид, т. пл. сольвата 45 °С), 3 (диоксан). Сольваты Н. п. с орг. в-вами взрывоопасны. Т-ра эвтектики в системе NaClO₄-LiClO₄ 208°С (27,5 мол. % Н.п.), NaClO₄-NaOH 243°С (15 мол. % Н.п.), NaClO₄-NaCl 417°С (85 мол. % Н.п.). С перхлоратами Al, Zn, Cd и др. Н.п. образует комплексные перхлоратометаллаты, напр. Na₂[Al(ClO₄)₅], Na[Zn(ClO₄)₃], Na[Cd₂(ClO₄)₅].

Получают Н.п. электролизом водного р-ра NaClO₃ или NaCl с анодом из Pt или РbО₂, нанесенных на графит, при 30-60°С и плотн. тока 15-52 А/дм². Н.п.-исходный продукт в произ-ве NH₄ClO₄, компонент смесевых ВВ, пиро-техн. составов, напр. пиротехн. источников О₂.

Лит.: Шумахер И., Перхлораты. Свойства, производство и применение, пер. с англ., М., 1963.

В. Я. Росоловский.