Химическая энциклопедия

НАТРИЯ ЦИАНИД NaCN, бесцв. гигроскопичные кристаллы; ниже 14,5 °С существует модификация с орторомбич. решеткой (а = 0,377 нм, b = 0,472 нм, с = 0,564 нм, пространств. группа I2mm), выше-с кубич. гранецентрированной (а = 0,589 нм, z = 4, пространств. группа Fm3m); DH⁰ полиморфного перехода 2,93 кДж/молъ; т. пл. 563.7 ^oС, т. кип. 1497 °С; плотн. 1,620 (6°С), 1,5955 (20°С), 1,19 г/см³ (850°С); С⁰_р 69,7 Дж/(моль^.К); DH⁰_обР-89,79 кДж/моль, DH⁰_пл 15,4 кДж/моль, DH⁰_исп 156 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 7,4854-8154,2/T(960-1770 К). Раств. в воде (36,8% по массе при 20 °С); DH⁰ растворения 1,55 кДж/моль. Ниже 34,7 °С кристаллизуется из воды дигидрат NaCN x х 2 Н₂О, выше - безводная соль. Раств. в метаноле (6,05% по массе при 15°С), плохо-в жидком SO₂, этаноле, ДМФА. При растворении в жидком NH₃ образует аммиакаты, напр. NaCN^.5NH₃. В водном р-ре постепенно гидролизуется с выделением HCN; константа гидролиза 2,51^.10^-5 (25 °С). При нагр. в водном р-ре разлагается на NH₃ и HCOONa. Подобно др. цианидам щелочных металлов Н.ц. окисляется О₂ до NaNCO или Na₂CO₃; с S при сплавлении образует NaNCS, с галогенами - галогенцианиды, с алкил- и арилга-логенидами - нитрилы соответствующих карбоновых к-т, с солями переходных металлов - цианидные комплексы, напр. Na[Au(CN)₂]. В герметичной таре Н.ц. стабилен, но во влажном воздухе разлагается СО₂ до Na₂CO₃ и HCN.

Н.ц. получают сплавлением Ca(CN)₂ с углем и содой, взаимод. NaNH₂ с углем при 500-600 °С, нейтрализацией синильной к-ты NaOH с послед. упариванием водного р-ра и сушкой осадка; в лаборатории-чаще всего из комплексных цианидов, напр. обработкой K₄[Fe(CN)₆] разб. NaOH. Н.ц.-реагент для извлечения Аu и Ag из руд и для поверхностной обработки металлов (см. Цианированиё [Цианирование]); компонент электролитов в гальванотехнике; цианирующий агент в произ-ве нитрилов, изонитрилов, красителей, пестицидов, лек. ср-в, ПАВ и пигментов; флотореагент; катализатор нек-рых р-ций, напр. бензоиновой конденсации.

Н.ц. высокотоксичен; вызывает удушье вследствие паралича тканевого дыхания, что приводит к сердечной недостаточности; смертельная доза для человека 0,1 г; ПДК в воздухе рабочей зоны 0.3 мг/м³, в атм. воздухе 0,01 мг/м³, в воде 0,1 мг/л (в пересчете на HCN).

Лит.: Kirk Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 7, N.Y., 1979, p. 320--31. См. также лит . при ст. Натрия тиоиианат. С. К. Смирнов.