Химическая энциклопедия

НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ , содержат связь Nb—С. Разделяют на производные карбонилов Nb и комплексы s- и p-типов. Такое деление условно; большинство синтезир. комплексов относят одновременно к двум или всем трем типам. Для Н.с. характерны св-ва металло-орг. соед. переходных металлов. Формальная степень окисления Nb в Н. с. от + 5 до - 1.

Химия Н. с. развита недостаточно широко. Осн. причина-высокая хим. активность большинства соед., предъявляющая жесткие требования к технике эксперимента.

Практически все типы Н. с. синтезируют из NbCl₅. Так, восстановит. карбонилированием получают [Nb(CO)₆]^-; из последнего фотохим. замещением-анионные Н.с. [Nb(CO)₅L]^-, [Nb(CO)₄(L₂)]^-, [Nb(CO)₂(L₂)₂]^- [L-фосфин, амин, олефин и др., L₂ = R₂P(CH₂)₂PR₂] и нейтральные соед. [Nb(CO)₂(L₂)₂X](X = H, Hal, Alk, Ar, R₃PAu, HgHal, RHg, R₃Sn, R₃Si и др.).

Из производных карбонилов Nb наиб. важен [Nb(CO)₄Cp] (Ср = h⁵-С₅Н₅). Разработаны препаративные способы его синтеза из [Nb(CO)₆]^-, NbCl₅ и [NbCl₄Cp]; изучены р-ции фотохим. замещения 1-3 СО-лигандов на др. лиганды: алкены, диены, алкины, фосфорорг. молекулы, амины, серосодержащие группы и др. Из [Nb(CO)₄Cp] получен ряд би- и полиядерных интерметаллич. комплексов и соед. кластерного типа, напр. [{Nb(CO)₃Cp}₂(m-MR₂)₂], где М = Si, Ge, Sn, Pb; [Nb₃(CO)₆(m-CO)Cp₃] и др. (ц обозначает мостико-вый лиганд).

Среди Н. с. с орг. p-лигандами наиб. значение имеют ниобоценовые комплексы трех типов: [NbX₃Cp₂], [NbX₂Cp₂] и [Nb(L)XCp₂], где Х-разл. одноэлектронные лиганды: гидриды, галогены, орг. радикалы, металлы и др. В основе их синтеза лежит р-ция между NaCp и NbCl_s. При действии восстановителей из ниобоценовых комплексов получают разл. бисмсталлоцены, напр. соед. ф-л I и II.

Н.с. с одноэлектронными s-связанными лигандами известны для Nb в степенях окисления +4 и + 5. Их получают обменными р-циями между галогенидами NbCl₅, NbCl₄Cp и [NbCl₂Cp₂] и орг. соед. металлов ([NbCl₄Cp] получают из NbCl₅ и [SnR₃Cp]). Замена атомов галогенов происходит последовательно, поэтому удается получить производные с неполностью замещенными атомами галогенов. Соед. термически неустойчивы. Относительно стабильны комплексы с объемистыми радикалами, в к-рых отсутствуют b-атомы Н. Практич. применения Н.с. пока не нашли.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, лантаноиды и актиноиды, кн. 1, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1974, с. 434-51; Labingcr J.A., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, F. G. A. Stone, E.W. Abel, v. 3, N.Y., 1982, p. 705-78. Д.А. Лемeновский.