Химическая энциклопедия

НИТРИТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ , соли азотистой к-ты HNO₂. Используют прежде всего нитриты (Н.) щелочных металлов и аммония, меньше-щел.-зем. и 3d-металлов, Рb и Ag. О Н. остальных металлов имеются только отрывочные сведения.

Н. металлов в степени окисления +2 образуют кристаллогидраты с одной, двумя или четырьмя молекулами воды. Н. образуют двойные и тройные соли, напр. CsNO₂ x х AgNO₂ или Ba(NO₂)₂•Ni(NO₂)₂•2KNO₂, а также комплексные соед., напр. Na₃[Co(NO₂)₆].

Кристаллич. структуры известны лишь для неск. безводных Н. (см. табл.). Анион NO^-₂ имеет нелинейную конфигурацию; угол ONO 115°, длина связи N—О 0,115 нм; тип связи М—NO₂ ионно-ковалентный.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ

Хорошо раств. в воде нитриты К, Na, Ba, плохо-нитриты Ag, Hg, Сu. С повышением т-ры р-римость Н. увеличивается. Почти все Н. плохо раств. в спиртах, эфирах и малополярных р-рителях.

Н. термически малоустойчивы; плавятся без разложения только Н. щелочных металлов, Н. остальных металлов разлагаются при 25-300 °С. Механизм разложения Н. сложен и включает ряд параллельно-последоват. р-ций. Осн. газообразные продукты разложения-NO, NO₂, N₂ и О₂, твердые-оксид металла или элементный металл. Выделение большого кол-ва газов обусловливает взрывное разложение нек-рых Н., напр. NH₄NO₂, к-рый разлагается на N₂ и Н₂О.

Характерные особенности Н. связаны с их термич. нестойкостью и способностью нитрит-иона быть как окислителем, так и восстановителем, в зависимости от среды и природы реагентов. В нейтр. среде Н. обычно восстанавливаются до NO, в кислой окисляются до нитратов. Кислород и СО₂ не взаимод. с твердыми Н. и их водными р-рами. Н. способствуют разложению азотсодержащих орг. в-в, в частности аминов, амидов и др. С орг. галогенидами RX Н. реагируют с образованием как нитритов RONO, так и нитросоединений RNO₂.

Пром. получение Н. основано на абсорбции нитрозно-го газа (смеси NO + NO₂) р-рами Na₂CO₃ или NaOH с послед. кристаллизацией NaNO₂; H. остальных металлов в пром-сти и лабораториях получают обменной р-цией солей металлов с NaNO₂ или восстановлением нитратов этих металлов.

Анализ Н. на нитрит-ион основан на его восстановлении сплавом Деварда (50% Сu, 45% Аl, 5% Zn) до NH₃ и поглощении NH₃ титрованными р-рами к-т. См. также Натрия нитрит .

Н. применяют для синтеза азокрасителей, в произ-ве капролактама, в качестве окислителей и восстановителей в резинотехн., текстильной и металлообрабатывающей пром-сти, как консерванты пищ. продуктов. Н., напр. NaNO₂ и KNO₂, токсичны, вызывают головную боль, рвоту, угнетают дыхание и т.д. При отравлении NaNO₂ в крови образуется метгемоглобин, повреждаются мембраны эритроцитов. Возможно образование нитрозаминов из NaNO₂ и аминов непосредственно в желудочно-кишечном тракте.

Лит.: Миниович М. А., Миниович В. М., Соли азотистой кислоты. Нитриты, М., 1979. П.М. Чукуров.