НОРБОРНЕН
(бицикло[2.2.1]гепт-2-ен,
ф-ла I), мол.м.94,16; т.пл.
44-46 °С, т.кип. 96 °С; d430 0,8589;
DH0обр (газ) - 89,5 кДж/моль. Н.-напряженный олефин,
энергия напряжения 108,0
кДж/моль; отличается высокой реакц. способностью. Как правило,
легко вступает в р-ции циклоприсоединения по типам [2 + 1], [2 + 2], [2 + 3]
и [2 Ч- 4]. В последнем случае образуются
аддукты как с активированными, так и с неактивированными
диенами:
Н. вступает в р-ции нуклеоф.
присоединения, напр.:
Р-ции электроф. присоединения
к Н. приводят в большинстве случаев к экзо
,экзо-
соед., напр.:
С в о б о д н о р а д и
к а л ь н о е присоединение также часто
идёт [идет] как экзо
, экзо
-реакция, хотя известны случаи экзо
,
эндо
-присоединения, напр.:
Н.-удобная модель для изучения
скелетных перегруппировок типа Вагнера-Меервейна. В р-циях с электроф. реагентами
(NO+2, ArS+ и др.) по соотношению перегруп-пир.
и неперегруппир. продуктов можно судить о "силе" электрофила. Напр.,
в р-ции с ArS+BF-4 образуется больше перегруппир.
продуктов, а в р-ции с ArSCl-продуктов 2,3-присоединения:
Получают Н. взаимод. циклопентадиена
и этилена при 200 oС.
Н. широко используют для
получения разл. производных норборнана
.
Лит.: Азовская В.
А., Прилежаева Е.Н., "Успехи химии", 1972, т. 41, в. 6, с. 1038-66;
Общая органическая химия, пер. с апгл., т. 1, 1981, с. 121.
Н.В Зык.
|
