Химическая энциклопедия

ОКИСЛИТЕЛИ , в-ва, молекулы к-рых принимают электроны или отдают кислород в окислит.-восстановит. р-циях. Относит. окислит. способность в-в определяется путем сравнения изменения энергий Гиббса при р-циях в-в с одним и тем же восстановителем (), а в случае р-ций между простыми в-вами-сравнением DG⁰_обр продуктов окисления простого в-ва. Чем больше абс. величина или , тем более активным О. является данное в-во. Так, при обычных условиях в р-циях Са + Х₂СаХ₂ (где X = Cl, F), Са + ¹/₂O₂, CaO хлор-более активный О., чем О,, но менее активный, чем F₂ ( CaO -603,9, СаСl₂ -749,3, CaF₂ -1168,4 кДж/моль).

В случае электрохим. р-ций или р-ций в р-рах для сравнения окислит. способности в-в используют стандартный электродный потенциал (пропорционален ). Окислит. св-ва в-в в р-рах зависят от величины рН р-ра.

Сильнейшие О.-атомарные F, О, Сl, нек-рые своб. радикалы, сильные O.-F₂, O₂, О₃, Сl₂, фториды кислорода, галогенов, благородных газов, фториды, оксиды и хлориды азота, фториды и оксиды переходных металлов в высоких степенях окисления, олеум, нек-рые к-ты (конц. HNO₃, НСlO₄), соли (напр., гипохлориты, К₂Сг₂О₇, КМnО₄) и комплексные соед., пероксиды. Нек-рые в-ва проявляют окислит. св-ва в плазменном состоянии (напр., CF₄ или при фотохим. активации (напр., SF₆).

О. применяют: при сжигании орг. топлива; для окислит, выплавки металлов из сульфидных руд; для удаления примесей из металлов и сплавов; в орг. и неорг. синтезе; в жидких ракетных топливах и смесевых ВВ; для отбеливания шерсти, хлопка, целлюлозы, шелка; для хим. травления металлов и полупроводников; в хим. источниках тока в составе катодов и др. Э.Г. Раков.