Химическая энциклопедия

ОКСИАНТРАХИНОНЫ (гидроксиантрахиноны), производные антрахинона, содержащие в молекуле одну или неск. гидроксильных групп. Практич. значение имеют 1- и 2- (ф-ла I), дигидроксиантрахиноны - ализарин и хинизарин , а также мн. полигидроксиантрахиноны. О.-кристаллы от желтого до красного и коричневого цвета (см. табл.); раств. в ледяной СН₃СООН, этаноле, диэтиловом эфире, пиридине, ароматич. углеводородах, мало или практически не раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИАНТРАХИНОНОВ

	Положение групп ОН в ядре антрахинона	Тривиальное назв.	Мол. м.	Т.пл., °С	Т. кип., °С
	1	Эритроокси-антрахинон	224,2	194-195	Возгоняется
	2	-	224,2	306	То же
	1,2	Ализарин	240,2	289	430
	1,4	Хинизарин	240,2	202	450 (с разл.)
	1,5	Антраруфин	240,2	280	Возгоняется
	1,8	Хризазин	240,2	193	Разлагается
	2,6	Антрафлавин	240,2	>360	Возгоняется
	1,2,3	Антрагаллол	256,2	313-4	290 (с возг.)
	1,2,4	Пурпурин	256,2	259	Возгоняется
	1,2,6	Флавопурпурин	256,2	360	459
	1,2,7	Антрапурпурин	256,2	374	462
	1,2,5,8	Хинализарин	272,2	313-16	Возгоняется
	1,4,5,8	-	272,2	350	То же
	1,2,4,5,8	Ализаринцианин R	288,2	-	-"-
	1,2,3,5,6,7	Руфигалловая к-та	304,2	-	-
	1,2,4,5,6,8	Ализаринцианин WRR	304,2	-	-

Большинство О. и их производных найдены в природе в своб. состоянии или в виде гликозидов в насекомых, грибах, лишайниках, корнях растений; напр., пурпурин, как и ализарин, с древнейших времен извлекают из корней краппа семейства марены красильной (Rubia tinctorum и др. виды), кермес (кермесовая к-та; ф-ла II) и кошениль (карминовая к-та; III)-из неск. видов насекомых (Coccus ilicis и др.) подотряда кокцидовых из группы червецов.

Для 1-О. характерно наличие внутримол. водородной связи между атомом Н гидроксигруппы и атомом О карбонильной группы, что является причиной его более низкой реакц. способности по сравнению с др. О.

1-О. при галогенировании SOCl₂ в нитробензоле превращ. в 1-гидрокси-4-хлорантрахинон, а в присут. I₂-в 2,4-ди-хлорантрахинон. При бромировании Вг₂ 1-О. образует 2,4-дибром-, а 2-О.-1,3-дибромпроизводное. Нитрование 1-О. приводит к смеси 2- и 4-нитропроизводных. Пром. значение имеет нитрование 1,5- и 1,8-дигидроксиантрахино-нов, приводящее к динитропроизводным - полупродуктам в произ-ве синих дисперсных красителей. Сульфирование 1-О. протекает преим. в положение 2, сульфирование 2-О.-В положение 3; 1,5-дигидроксиантрахинон при 135°С сульфируется до 2,6-дисульфопроизводного. Сульфогруппа в положении 2 в сильнощелочной среде легко может обмениваться на гидроксиметильную группу; в слабощелочной среде преобладает замена группы ОН на атом Н.

Р-ция ализарина с СН₂О и иминодиуксусной к-той протекает с образованием ализарин-комплексона ф-лы IV-реагента для фотометрич. определения F, Сu, Са, Ва, Со, Hg, РЗЭ и др. элементов; взаимод. хинизарина с параформом и пиперидином в ДМФА-с образованием 2-пиперидиноме-тил-1,4-дигидроксиантрахинона-промежут. продукта в синтезе катионных красителей.

Пурпурин при нагр. с анилином образует 2-анилино-1,4-дигидроксиантрахинон, к-рый после обработки Н₃ВО₃ при 160 °С с послед. сульфированием превращ. в протравной краситель для шерсти.

При восстановлении Na₂S₂O₄ в водно-щелочной среде многие О. превращ. в гидроксиантрагидрохиноны (лейко-соединения), обладающие высоким сродством к разл. волокнам и применяемые гл. обр. в кубовом крашении (см. Антрахиноновые красители ). Лейкосоединения легко алки-лируются альдегидами, при взаимод. с NH₃, аминами и этаноламином замещают гидроксил на группу NH₂.

В пром-сти 1-О., 1,5-, 1,8- и 2,6-дигидроксиантрахиноны получают методом известкового плава, нагревая соответствующий сульфонат в автоклаве с суспензией Са(ОН)₂, MgCl₂ и окислителем (NaNO₃, хлорная известь) при 210-230 °С и 2 МПа в течение 10-15 ч.

1-О.-исходный продукт в синтезе замещенных антрахино-нов, 1,8- и 1,4-дигидроксиантрахиноны-промежут. продукты в синтезе разл. фармацевтич. препаратов-антибиотиков антрациклинов, проявляющих противоопухолевую активность, противовоспалит. и слабит. ср-в, а также красителей.

Пурпурин получают окислением ализарина МnО₂ или конденсацией фталевого ангидрида с гидрохиноном с послед. окислением образующегося хинизарина МnО₂; исходное сырье для получения протравного красителя для шерсти. Флавопурпурин и антрапурпурин синтезируют окислит. щелочным плавлением 2,6- и 2,7-антрахинондисульфокислот соотв.; применяют в качестве красителя в ситцепечатании. Антрагаллол (с примесью 1,2,3,5,6,7-гексагидропроизводно-го) получают, нагревая смесь бензойной и 3,4,5-тригид-роксибензойной к-ты с конц. H₂SO₄ или разб. олеумом; в пром-сти-краситель антраценовый коричневый FF, или ализариновый коричневый для крашения хлопка.

Хинализарин синтезируют обработкой ализарина 70-80%-ным олеумом в присут. Н₃ВО₃ при 25-30 °С с послед. гидролизом (р-ция Бона-Шмидта); пром. краситель для хлопка, реагент в аналит. химии.

1,2,4,5,6,8-Гексагидроантрахинон-пром. краситель антраценовый синий R, или ализаринцианин WRR, получают при нагр. 1,5-дигидроксиантрахинона с дымящей H₂SO₄; применяют для окрашивания шерсти в синий цвет по хромовой протраве.

Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983.

С. И. Диденко.