Химическая энциклопедия

ОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ (гидроксибензальдегиды), соед. общей ф-лы ОНСС₆Н₄__n(ОН)_n. Наиб практич. значение имеют моногидроксипроизводные ф-лы I - 2-О. (салициловый альдегид ), 3- и 4-О. (мол. м. 122,13). 3- и 4-О.-бесцв. кристаллы (см. табл.), раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, плохо-в воде, не раств. в лигроине.

О. обладают св-вами альдегидов и фенолов . Реакц. способность альдегидной группы в О. ниже, чем у бензальдегида. Так, О. восстанав ливают аммиачный р-р Ag, но не восстанавливают реактив Фелинга; на воздухе не подвергаются автоокислению.

СВОЙСТВА ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДОВ

	Показатель	3-0.	4-О.
	Т.пл., °С	108	117-118,5
	Т. кип., °С	240	Возгоняется
		1,129117	1,129130
	У, Н/м	41,7·10-3	44,4·10-3
	DH0сгор, кДж/моль	-3304,6	-3321,4
	m, Кл·м	-	14,11·10-30 (диоксан)

З-О. при кипячении на воздухе с 33%-ным р-ром NaOH окисляется в 3-гидроксибензойную к-ту. 4-О. при длит. нагревании в тех же условиях не изменяется; при сплавлении с КОН образует 4-гидроксибензойную к-ту, под действием NaOH и Н₂О₂ окисляется в гидрохинон.

3-О. восстанавливается амальгамой Na до 3-гидрокси-бензилового спирта, 4-О.- электролитически в СН₃СООН в присут. CH₃COONa до 4-гидроксибензилового спирта. При многодневном кипячении с Zn в СН₃СООН 4-О. превращ. в n-крезол.

3-О. бромируется в СНСl₃ одним эквивалентом Вг₂ в смесь 4- и 6-бром-3-гидроксибензальдегидов, в ССl₄-только в 6-бром-З-гидроксибензальдегид; с двумя эквивалентами Вr₂ в СНСl₃ образуется 4,6-дибром-3-гидроксибензальдегид, с тремя -2,4,6-трибром-3-гидроксибензальдегид. 4-О. бромируется Вг₂ в водном р-ре по двум направлениям:

При кипячении 3-О. с СН₃l в СН₃ОН при 100°С в запаянном сосуде образуется 3-метоксибензальдегид, при кипячении 4-О. с СН₃l и СН₃ONa- анисовый альдегид .

В природе 4-О. содержится в лигнине нек-рых мхов.

В пром-сти 3-О. получают восстановлением 3-нитробен-зальдегида с послед. диазотированием и гидролизом диазо-соли, 4-О.-взаимод. фенола с 1,1-дихлордиметиловым эфиром в присут. АlСl₃.

3-О. синтезируют также восстановлением 3-гидроксибен-зойной к-ты амальгамой Na в слабокислом р-ре, 4-О.-де-метилированием анисового альдегида в присут. гидрохлорида пиридина.

О.- промежут. продукты в синтезе триарилметановых красителей (3-О.), противоореольных красителей для фотографии (4-О.), нек-рых лек. препаратов и душистых в-в.

Лит.: Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl, Bd 8, Weinheim, 1974, S. 343-51.

H. H. Артамонова.