Химическая энциклопедия

ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ , солеобразные соед. общей ф-лы R_{n +1} Э⁺Х^- , в к-рых атом элемента Va-VIIa подгрупп периодич. системы с единичным положит. зарядом О) связан максимально возможным числом ковалентных связей с орг. остатком и(или) атомом водорода (R) и ионной связью с анионом X (X = Hal, ОН, BF₄, NO₃ и др.; n-низшая степень окисления элемента). К О. с. относятся соед. типов R₄Э⁺X^- (Э = N, P, As, Sb, Bi), R₃Э⁺X^- (Э = O, S, Se, Те) и R₂Э⁺X^- (Э = Сl, Br, I).

Стабильность О. с. уменьшается при переходе от элементов V гр. к элементам VII гр. периодич. системы. Р-ры О. с. в воде электропроводны. Гидроксиды О.с. (X = ОН)-сильные основания, при термолизе образуют олефины (при Э = N, S, Se, Те) или алканы (при Э = P, As, Sb), напр.:

Наиб. общий метод получения алифатических О. с.-алки-лирование алкилгалогенидами или алкилтозилатами их предшественников (алкилпронзводных, содержащих на один алкильный остаток меньше, чем соответствующее О. с.), напр.:

В случае малостабильных оксониевых и особенно галоген-ониевых соед. р-цию проводят в присут. BF₃ или SbF₅ при полном отсутствии влаги. Общий способ получения ароматических О. с.-термолиз тетрафтороборатов арилдиазониев (или арилгалогенониев) в среде их предшественников (соед. общей ф-лы Аr_nЭ), напр.:

О. с. Bi, Те и I можно получить протолитич. отщеплением одного арильного остатка от их ароматич. производных более высокой степени окисления:

Для каждого типа О. с. существуют специфич. методы синтеза, рассматриваемые в соответствующих статьях.

Почти все О. с. обладают физиол. активностью. Ониевые структуры входят в состав мн. прир. и биологически важных соед. (бетаины, холин и ацетилхолин, лек. ср-ва и др.). О. с., содержащие радикалы с длинной углеродной цепью, обладают поверхностной активностью и применяются как нейтральные мыла; нек-рые из них-катализаторы межфазного переноса. О. с.-промежут. продукты ряда орг. р-ций и перегруппировок (напр., Арбузова реакция , Виттига реакция , Гофмана реакции ). К О. с. относятся мн. орг. красители. См. также Аммониевые соединения , Галогенониевые соединения , Оксониевые соединения , Фосфониевые соединения .

Т. П. Толстая.