Химическая энциклопедия

ОРГАНОСИЛАЗАНЫ (силазаны), кремнийорг. соединения со связями Si—N. Наиб. обширна группа моноциклических О. общей ф-лы (RRSiNR (n = 2-4). Известны также полиэдрические О., напр. общей ф-лы [RSi(NR:)_1,5]_n (R, R, R: = алкил, арил, алкенил, п = 4 или 6).

О.-бесцв. или окрашенные жидкости, масла или кристал-лич. в-ва (см. табл.), нек-рые из них-с резким раздражающим запахом. Олигомерные и полимерные О.-в-ва от вазе-линоподобных паст до твердых неплавящихся порошков. Большинство О. раств. в инертных орг. р-рителях. Для поли-О. с метильными, метилвинильными или метилфе-нильными группами у атомов Si характерны высокие термо-и влагостойкость, адгезия к стали от 20 до 75 кг/см², tg= 0,0006-0,0031, = 3,0-3,6 (20 °С, 10⁶ Гц). Органоцик-лодисилазаны - одни из наиб. термостабильных кремнийорг. соединений. Линейные и циклические О. образуют комплексы с BF₃, Al(C₂H₅)₃, TiCl₄; О., металлированные по атому N,-c диоксаном, диэтиловым эфиром, ТГФ, пиридином.

На воздухе О. гидролизуются. Стойкость О. к гидролизу обратно пропорциональна их основности; электроно-акцепторные заместители у атома азота снижают основность вплоть до полного исчезновения основных св-в, напр, у [(CH₃)₃Si]₃N. При гидролизе О. с фрагментами

образуются силоксановые связи (~ на 85%).

В кислых средах скорость гидролиза увеличивается.

О. реагируют со спиртами, фенолами, к-тами и сила-нолами с расщеплением силазановой связи и образованием соответствующих алкокси-, арокси- и гидроксипроизводных и силоксановых группировок, напр.:

При действии НСl цикло-О. расщепляются до диоргано-дихлорсиланов и аммониевых солей. Переаминирование О. в зависимости от условий р-ции приводит либо к диоргано-ди(органоамино)силанам, либо к новым N-замещенным циклич. соединениям:

При действии изоцианатов (или изотиоцианатов) на О. образуются силилзамещенные мочевины.

Щелочные металлы (напр., в жидком NH₃), их амиды, LiAlH₄, орг. соед. Li и др. металлируют О. по атому N:

О., содержащие металлы подгруппы Zn, образуются р-цией обменного разложения в эфире:

В пром-сти линейные, циклич. и поли-О. получают аммо-нолизом или аминолизом моно-, ди- и трихлорорганосила-нов, напр.:

О. получают также гомоконденсацией аминосиланов:

Для синтеза органоциклодисилазанов используют р-ции обменного разложения, а для синтеза N-органилпроиз-водных О.-пиролиз диаминодиорганосиланов при 200-450 °С:

Поли-О. могут быть получены каталитич. поликонденсацией цикло-О. в присут. гидроксидов металлов, NH₄Br и др.

Применяют О. в произ-ве пластмасс (связующие и пропиточные составы), в качестве модификаторов резины для повышения диэлектрич. характеристик, адгезивов, отверди-телей эпоксидных смол, гидрофобизаторов кожи, шерсти, тканей, металлов; гексаметилдисилазан применяют для синтеза лек. препаратов, для модификации твердых носителей в ГЖХ, для т. наз. силильной защиты в орг. синтезе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛАЗАНОВ

	Соединение	Т. кип., °С/мм рт.ст.
	Гексаметилдисилазан (CH3)3SiNHSi(CH3)3	125	0,772	1,408
	Гексаметилциклотрисилазан [(CH3)2SiNH]3	138/456	0,919	1,444
	Октаметилциклотетрасилазан [(CH3)2SiNH]4	190/10	0,952	1,476
	Додекаметилциклотетрасилазан [(CH,)2SiNCH3]4	88/2	0,977	1,481
	N-Хлоргексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NCl	56/16	_	_
	N- Литийгексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NLi	115/1а	-	—
	N-Натрийгексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NNa	204/2б	—	-
	N, N-бис-(Триметилсилил)-тетраметилциклодисилазан {(CH3)2SiN[Si(CH3)2]}2	85/7в	0,998	1,423г

^а Т.пл. 70-71 °С. ^б Т.пл. 183°С. ^в 39°С. ^г При 45^СС.

Лит.: Борисов С. Н., Воронков М. Г., Лукевиц Э. Я., Кремнеэле-ментоорганические соединения. Л., 1966; Варежкин Ю. М., Синтез и применение полимеров циклодисилазановой структуры. Обзорная информация НИИТЭХИМ, М., 1977;Хананашвили Л. М., Андрианов К. А., Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 2 изд., М., 1983.

В. Н. Емельянов.