Химическая энциклопедия

ОРГАНОСИЛОКСАНЫ , кремнийорг. соед. со связями Si—О—Si. Различают линейные О., напр, дисилоксаны R₃SiOSiR₃, трисилоксаны R₃SiOSi(R₂)OSiR₃ и т.д., органоциклосилоксаны (ф-ла 1) и О. клеточного строения (II).

Атомы Si в О. могут быть связаны с галогенами, амино-, гидрокси-, алкокси- и др. группами, напр. -дихлорорга-носилоксаны Cl[Si(R₂)O]_nSi(R₂)Cl, -дигидроксиолиго-гидридорганосилоксаны НО [SiН(R)О]_nН. К О. относят также олигомерные и полимерные гетеросилоксаны (кроме SiOSi содержат группу SiRSi, где R - двухвалентный орг. радикал) и элементоорганосилоксаны (содержат металлы, бор, карборановые и др. группировки).

О.-бесцв. жидкости или твердые в-ва (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ

	Соединение	Т.пл., °С	Т. кип., °С
	Гексаметилдисилоксан (CH3)3SiOSi(CH3)3	-67	98,5	0,763	1,377
	Тетрадекаметилгексасилоксан (СН 3)3Si [OSi (CH 3)2]4OSi (CH3)3	-59	245,5	0,891	1,394
	1 ,3- Дихлортетраметилдисилоксан Cl(CH3)2SiOSi(CH3)2Cl	-37	138	1,038	1,405
	a,w-Дихлороктаметилтетрасилоксан Cl(CH3)2Si[OSi(CH3)2]3Cl	-62	222	1,011	1,402
	1 ,3-Дивинилтетраметилдисилоксан [(CH2=CH)(CH3)2Si]20	-99,7	139	0,811	1,412

Продолжение таблицы

	Соединение	Т. пл.. °С	Т. кип..
	Гексаметилциклотрисилоксан	64,5	134	1,12	-
	Октаметилциклотетрасилоксан	17,5	175,8	0,956	1,396
	1 ,3-Диамино- 1 ,3-дифенилдиметилдисилоксан [H2NSi(C6H5)(CH3)]2O	-46	130*	1,071	1,541
	1 ,3-Диэтокситетраметидцисилоксан C2H5OSi (CH3)2OSi (СН3)2ОС2Н5	-	161	0,878	1,388

* При 1 мм рт.ст.

В ИК спектрах О. присутствуют характеристич. полосы, соответствующие валентным колебаниям группы SiOSi при 990-1170 и 450-630 см^-1. В спектре ЯМР ²⁹Si хим. сдвиг для [(CH₃)₂SiO]₃ —9,9 м. д., для др. линейных и циклических О. от -23,0 до -19,7 м.д.

О., не содержащие функц. групп, относительно химически инертны; сильные нуклеоф. и электроф. агенты расщепляют связи Si—О—Si и Si—С по гетеролитич. механизму.

Осн. путь синтеза О.-гидролитич. конденсация кремний-орг. соед., а также гидролитич. соконденсация моно-, ди- и трихлорорганосиланов, напр.:

О. получают также гетерофункцион. конденсацией хлор-, алкокси-, ацилокси-, амино- и др. органосиланов с дигид-роксидиорганосиланами, напр.:

Элементоорганосилоксаны получают гетерофункцион. конденсацией a,w-дигидроксиорганосилоксанов с Al(OR)₃, Ti(OR)₄, Zr(OR)₄, B(OR)₃, B(OH)₃ или с моно- и дихелат-ными алкоксипроизводными металлов, напр.:

R-алкил, арил, R-бутил, R-хелатные ацетилацетонатные и 8-гидроксихинолиновые группировки Иногда для получения О. используют р-цию динатриевых солей силоксандиолов с галогенсиланами, напр.:

О. широко используют в виде рабочих жидкостей (см. Кремнийорганические жидкости ), масел и паст в разл. системах, приборах и механизмах; теплоносителей и охлаждающих агентов. Алюмоорганосилоксаны используют как компоненты в произ-ве лаков и пластмасс с повыш. тепло- и дугостойкостью, а также в качестве катализаторов полимеризации; бороорганосилоксаны - в произ-ве самосклеивающихся лент, герметиков, адгезивов, как компоненты элас-томерных композиций; ферроценсодержащие О. рекомендованы в качестве стабилизаторов жидких О., антиоксидан-тов и поглотителей УФ излучения.

Мировой объем произ-ва О. и материалов на их основе 600 тыс. т/год (1987).

О полимерных О. см. Кремнийорганические полимеры .

Лит.: Воронков М.Г., Милешкевич В. П., Южелевский В. А., Сило-ксановая связь. Новосиб., 1976: Олигоорганосилоксаны, под рея. М. В. Соболевского. М., 1985. См. также лит . при ст. Кремнийорганические соединения .

В. Н. Емельянов.