Химическая энциклопедия

ПЕРЕАЛКИЛИРОВАНИЕ (трансалкилирование), миграция алкильной группы из молекулы одного органического соединения в другое или замена одной алкильной группы на другую.

Обычно термин "П." употребляют для обозначения меж-мол. обмена алкильных групп в алкилбензолах в присут. катализаторов (AlCl₃, BF₃ или лр. к-ты Льюиса), протекающего через промежут. образование карбкатионов. Процессы П. часто сопутствуют р-ции Фриделя - Крафтса и обусловлены ее обратимостью (см. Алкилирование , Фриделя - Крафтса реакция ). Пром. применение П. находит гл. обр. при получении этилбензола из бензола и полиэтилбензолов (побочных продуктов этилирования бензола). В случае моноалкилбен-золов в присут. катализаторов может происходить диспро-порционирование с образованием бензола и м-диалкилбен-золов. При этом П. обычно не сопровождается изомеризацией боковой цепи; напр., нагревание бутилбензола в присут. AlCl₃ приводит к смеси бензола и дибутилбензолов (содержание м-изомера 90%).

К др. типу р-ций относится П. ониевых солей. Напр., соли тетраалкиламмония способны переносить алкильную группу в молекулу алкилгалогенидов в результате последоват. обратимых процессов разложения и нуклеоф. замещения, а соли триалкилоксония, обладающие сильными алкилирую-щими св-вами, переносят алкильную группу в молекулу простого эфира:

П. применяется в пром-сти, в частности для получения этилбензола, высших алкилбензолов, ПАВ и др.

Лит.: Фьюзон Р., Реакции органических соединений, пер. с англ., M., 1966, с. 81; Сигэру О., Химия органических соединений, пер. с япон., M., 1975, с. 248; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, M., 1982, с. 310. E. H. Гордеев.