Химическая энциклопедия

ПИНАКОНЫ , вицинальные двухатомные спирты общей ф-лы RRC(OH)C(OH)RR, где R и R-орг. остатки. Кристаллич. в-ва (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, хорошо- в этаноле, хлороформе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИНАКОНОВ

	Соединение	T. пл., 0C	T. кип., °С/мм рт.ст.
	2,3-Диметил-2,3-бутандиол (пинакон)* (CH з)2С (ОН) С (OH)(CH3)2	43	174,35/760 75/13
	3,4- Диэтил- 3 ,4-гександиол ** (С2Н5)2С(ОН)С(ОН)(С2Н5)2	28	230/760 112/10
	1,1 -Бициклопентан- 1,1 -диол	108	-
	1,1-Бициклогексан-1,1-диол	129-130	-
	2,3-Дифенил-2,3-бутандиол C6H5(CH3)C(OH)C(OH)(CH3)C6H5	121-122 (a-форма) (b-форма)	-
	Тетрафенил-1,2-этандиол (бензпинакон) (C6H5)2 С (ОН) С (ОН) (C6H5)2	193-195	-

* 0,9641, 1,4430; моногидрат, т. пл. 41,25 ⁰C; гексагидрат, т. пл. 47 ⁰C, 0,967. ** 0,9630, 1,467.

П. легко образуют ассоциаты с водой (гидраты), гало-геноводородными к-тами и др. соединениями. Гидраты П. легко теряют воду при перегонке с бензолом, а также при выдержке в вакууме над KOH или при нагревании. П. вступают во мн. р-ции, характерные для простейших третичных спиртов (алкилирование, дегидратация, восстановление иодистоводородной к-той и т. д.). Нек-рые П. при нагр. до т-ры плавления распадаются по центральной связи С—С, напр.:

При действии минер. к-т П. превращ. в кетоны (пинаколи-новая перегруппировка):

При обработке диалкилфосфитами и др. геминальными дифункциональными реагентами П. гетероциклизуются; при этом для П. эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа).

Получают П. чаще всего электрохим. восстановлением кетонов по схеме:

Для восстановления используют также амальгаму Mg или Al, Zn (иногда в присут. TiCl₄), нек-рые реактивы Гриньяра, напр. (C₆H₅)₃CMgBr. Др. способ синтеза П.-взаимод. магнийорг. соед. с a-дикетонами или эфирами щавелевой к-ты:

Ограниченное применение имеют методы синтеза П. окислением тетраалкилэтиленов и гидролизом тетраалкилди-галогенэтанов:

В пром-сти применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол для получения пинаколина (2,2-диметил-З-бутанон); ранее этот П. применялся в синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над Al₂O₃), дающего при полимеризации каучуко-образный продукт.

Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, M., 1979, с. 120, 267.

Э. E. Нифантъев.