ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ
(полиалкиленмалеина-ты и полиалкиленфумараты,
полималеинаты и др.), олиго-меры общей ф-лы
Обычно R = Alk, аралкил;
R= Alk, Ar; x =1-5; у = 0-5; n= 1-20.
Вязкие жидкости (h
102-106 Па·с) или твердые обычно аморфные в-ва от бесцветных
до окрашенных в темно-коричневый цвет; мол. м. 500-3000; плотн. 1,1-1,5 г/см3;
п20D 1,48-1,58 (в зависимости от состава
олигомера). Большинство П. и п. прозрачны (светопропускание в видимой части
спектра 87-90%). Раств. во мн. виниловых и аллиловых мономерах, а также в кетонах,
сложных эфирах, хлорир. углеводородах, а нек-рые из олигомеров - в ароматич.
углеводородах. Полиоксиэтиленфумараты и полиоксиэтилен-малеинаты раств. в воде.
П. и п. не раств. в уайт-спирите, бензине и гептане.
Получают поликонденсацией
малеинового ангидрида (иногда малеиновой и фумаровой к-т) с алифатич., арила-лифатич.
или алициклич. гликолями и модифицирующими двухосновными к-тами или их ангидридами
(возможно, с добавками небольших кол-в моно- или поликарбоновых к-т и одноатомных
или полиатомных спиртов). Модифицирующие к-ты и ангидриды (напр., фталевый ангидрид,
изо- и терефталевая к-ты, тетра- и гексагидрофталевый, тетрахлор-и тетрабромфталевый,
хлорэндиковый ангидриды, янтарная, адипиновая, азелаиновая, себациновая к-ты)
вводят в р-цию с основными реагентами для повышения р-римости получаемых олигомеров,
улучшения их хим. и огнестойкости или др. св-в. Р-цию осуществляют при соотношении
кислотных и спиртовых реагентов, близком к эквимоляр-ному, в расплаве при 170-2100C
или в присут. орг. р-рите-лей (3-6%), способных к образованию азеотропных смесей
с выделяющейся водой. Для синтеза П. и п. вместо гликолей можно использовать
окиси олефинов в сочетании с ангидридами дикарбоновых к-т. С целью сокращения
продолжительности процесса можно применять катализатор, напр. тетрабутоксититан,
фосфаты.
В пром-сти П. и п. получают
обычно по периодич. схеме в реакторах из нержавеющей кислотоупорной стали в
атмосфере инертного газа, при перемешивании и непрерывном удалении паров выделяющейся
в ходе р-ции воды. Процесс завершают за 6-24 ч по достижении кислотного числа
15-45 (степень превращ. функц. групп исходных реагентов 90-95%). Выход от массы
исходных реагентов 85-95%. П. и п. стабилизируют ингибиторами радикальной полимеризации
(0,001-2%). Побочные р-ции: превращ. малеинатов в фу-мараты (цис-транс-изомеризация),
присоединение диолов и воды по двойным связям, радикальная полимеризация
по двойным связям фумаратов.
П. и п. можно получать
также неравновесной межфазной поликонденсацией из хлорангидридов дикарбоновых
к-т и фенолятов двухатомных фенолов.
Применяют П. и п. гл. обр.
для произ-ва ненасыщ. полиэфирных смол
(р-ров П. и п. в мономерах), а
также как клеевой состав для приготовления стеклохолстов, используемых в произ-ве
стеклопластиков, как флюсы при пайке электротехн. деталей.
Лит.: Коршак В.
В., Виноградова С. В., Равновесная поликонденсация, M., 1968; Седов Л. H., Михайлов
3. В., Ненасыщенные полиэфиры, M., 1977; Итоги науки и техники. Сер. Химия и
технология высокомолекулярных соединений, т. 11, M., 1977, с. 5-53; там же,
т. 17, M., 1982, с. 190-224.
3. В. Михайлова.
|
