ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСПЛАВЕ
,
способ проведения поликонденсации (как правило" равновесной) в отсутствие
р-рителя или разбавителя; образующийся полимер находится
в расплавл. состоянии. Исходные в-ва (и иногда катализатор) нагревают при т-ре,
на 10-200C превышающей т-ру плавления (размягчения) образующегося
полимера (обычно при 200-4000C). Во избежание окисления мономеров
и термоокислит. деструкции полимера процесс вначале проводят в атмосфере инертного
газа (часто осушенного), а оканчивают в вакууме для более полного удаления низко-мол.
продуктов р-ции и смещения равновесия в сторону образования высокомол. полимера.
Преимущества способа: возможность
применения мало-реакционноспособных мономеров, сравнительная простота технол.
схемы, высокие выход и степень чистоты образующегося полимера, возможность формования
из полученного расплава полимера волокон и пленок. Недостатки: необходимость
использования термически устойчивых мономеров и проведения процесса при высоких
т-рах, длительность процесса, использование катализаторов.
Из-за высокой вязкости
расплавов большинства полимеров скорость на заключит. стадиях процесса определяется
не столько активностью реагирующих групп, сколько диффузионными факторами (подвижностью
макромолекул).
П. в р. -практически единств.
пром. способ синтеза алифа-тич. полиамидов и сложных полиэфиров (напр., полиами-да-6,6
и полиэтилентерефталата). Ее осуществляют по пе-риодич. и непрерывной схеме.
В первом случае процесс проводят в автоклаве, выдавливая из него готовый полимер
азотом через обогреваемый вентиль. Непрерывный процесс проводят в U-и L-образных,
а также трубчатом реакторах, снабженных на выходе полимера шнековой мешалкой,
обеспечивающей эффективное перемешивание расплава и его выдавливание через фильеру
в виде моноволокна, жгута или пленки. Трубчатый аппарат не нуждается в мешалке,
т.к. процесс в нем проходит в тонком слое.
В лаб. практике методом
П. в р. синтезируют полиамиды, сложные полиэфиры, полигетероарилены, блочные
и статис-тич. сополимеры.
Лит.: Серенсон У.,
Кемпбелл Т., Препаративные методы химии полимеров, пер. с англ., M., 1963. См. также лит
. при ст. Поликонденсация
. Я. С. Выгодский.
|
