Химическая энциклопедия

ПОЛИСУЛЬФИДНЫЕ КАУЧУКИ (тиоколы), полимеры общей ф-лы HS[—R—S_m—]_nSН, где R-алифатич. радикал, m2 или 4. Наиб. распространение получили жидкие П. к.-полисульфидные олигомеры (П. о.) c m2 (~90% от общего выпуска П. к.), имеющие разветвленные макромолекулы; мол. м. 500-7500; т. заст. от -32 до —10 °С; 1,4700-1,5860; h 0,25-50 Па·с; т. всп. 182-235°С, т. воспл. 205-248 °С (в открытом тигле); смешиваются в любых соотношениях с диоксаном, толуолом, 1,2-дихлорэтаном, хлороформом, СС1₄, бензолом, циклогексаном. Твердые П. к. имеют мол. м. (2-5)·10⁵.

Получают П. к. поликонденсацией алифатич. дигалогено-производных-гл. обр. ди (b-хлорэтил) формаля, а также 1,2-дихлорэтана, 1,2-дихлорпропана, b, b-дихлордиэтилово-го эфира, ди (d-хлорбутил) формаля -с полисульфидами щелочных металлов (чаще Na₂S_m , где m2 — 5). Для создания разветвления и возможности отверждения П. о. и нек-рых П. к. по концевым группам SH в поликонденсацию вводят 0,1-4,0 мол.% 1,2,3-трихлорпропана.

Поликонденсацию (неравновесную, на границе раздела фаз) проводят в водной среде в присут. диспергатора [как правило, Mg(OH)₂] и эмульгатора (напр., канифольного мыла), используя избыток полисульфида щелочного металла для получения П. к. высокой мол. массы. Т. к. в процессе, как правило, образуется тетрасульфидный каучук (т4), для получения дисульфидного каучука (т2) дисперсию полимера после поликонденсации обрабатывают NaOH (де-сульфурируют), после чего отмывают водой от избытка полисульфида щелочного металла и минер. солей многократной декантацией.

Выделяют П. к. из отмытой дисперсии, разрушая диспер-гатор к-тами и одновременно переводя концевые группы SNa в SH, затем тщательно отмывают водой и сушат.

П. о. получают деструкцией по дисульфидным связям отмытой дисперсии высокомолекулярного П. к. гидросульфидом Na в присут. Na₂SO₃.

Твердые П. к. вальцуют и прессуют в брикеты массой ок. 50 кг; выпускают также их водные дисперсии с содержанием сухого в-ва 50-60% по массе и размером частиц полимера 2-10 мкм.

Вулканизующие агенты для П. к.-ZnO, СаО, РbО₂, МnО₂, кумилпероксид, n-хинондиоксим; П. о. вулканизуются практически без усадки; наполнители-сажа (до 40 маеc ч.) и ТiO₂ (до 80 маc. ч.).

Вулканизаты П. к. масло-, бензо-, свето-, радиационно-, кислороде- и озоностойки, устойчивы в разб. к-тах и щелочах; s_раст 1,5-10 МПа, относит. удлинение 150-400%, т-ры эксплуатации от -55 до 150°С. Жидкие П. к.-основа герме-тиков и клеев синтетических, твердые применяют для гуммирования бетонных топливных резервуаров и герметизации клепаных швов топливных сосудов, для произ-ва РТИ.

Лит.: Шляхтер Р. А., Новоселок Ф. Б., в кн.: Синтетический каучук, под ред. И. В. Гармонова, 2 изд., Л., 1983. Н. В. Панова.