Химическая энциклопедия

ПОЛИЭТИЛЕН (петротен, алкатен, хостален LD, стафлен юнипол, карлон, хостален G, хей-жекс и др.) (—СН₂СН₂—)_n, твердый белый полимер; термопласт. В зависимости от способа получения различают П. высокого давления, или низкой плотности, мол. м. 3·10⁴-4·10⁵ (П.вд) и П. низкого давления, или высокой плотности, мол. м. 5·10⁴-10⁶ (П.нд). Они отличаются друг от друга структурой макромолекул (наличием у П. вд длинноцепочечных ответвлений), а следовательно, и св-вами (см. табл.). Степень кристалличности 60% (П.вд) и 70-90% (П.нд). П. обладает низкой газо- и паропроницаемостью (наименьшей для сильнополярных в-в, наибольшей для углеводородов). Хим. стойкость зависит от мол. массы, ММР и плотности. П. не реагирует со щелочами любой концентрации, с р-рами любых солей, в т. ч. и солей-окислителей, карбоновыми, конц. соляной и плавиковой к-тами. Он разрушается 50%-ной HNO₃, а также жидкими и газообразными С1₂ и F₂. Бром и иод через П. диффундируют. П. не раств. в орг. р-рителях при комнатной т-ре и ограниченно набухает в них.

П. стоек при нагр. в вакууме и атмосфере инертного газа; деструктируется при нагр. на воздухе уже при 80 °С. Под действием солнечной радиации, особенно УФ лучей, подвергается фотостарению (см. Старение полимеров ). В качестве антиоксидантов П. наиб. эффективны ароматич. амины, фенолы, фосфиты, в качестве светостабилизаторов - сажа, производные бензофенонов. П. практически безвреден; из него не выделяются в окружающую среду опасные для здоровья человека в-ва.

П. можно модифицировать: посредством хлорирования, сульфирования, бромирования, фторирования придать ему каучукоподобные св-ва, улучшить теплостойкость, хим. стойкость; сополимеризацией с др. олефинами, полярными мономерами повысить стойкость к растрескиванию, эластичность, прозрачность, адгезионные характеристики; смешением с др. полимерами или сополимерами улучшить теплостойкость, ударную вязкость и т.д. (см., напр., Поли-олефины хлорированные, Полиэтилен хлорсульфированныи ).

В пром-сти П. получают полимеризацией этилена (Э.). Процесс при высоком давлении протекает по радикальному механизму под действием О₂, пероксидов, напр. лау-рила или бензоила, или их смесей. При произ-ве П. в трубчатом реакторе Э., смешанный с инициатором, сжатый компрессором до 25 МПа и нагретый до 70 °С, поступает сначала в первую зону реактора, где подогревается до 180°С, а затем во вторую, где полимеризуется при 190-300 °С и давлении 130-250 МПа. Среднее время пребывания Э. в реакторе 70-100 с, степень превращения 18-20% в зависимости от кол-ва и типа инициатора. Из П. удаляют непрореагировавший Э., расплав охлаждают до 180-190°С и гранулируют. Гранулы, охлажденные водой до 60-70 °С, подсушивают теплым воздухом и упаковывают в мешки.

Принципиальная схема произ-ва П. в автоклаве с перемешивающим устройством отличается тем, что инициатор в парафиновом масле подается спец. насосом высокого давления непосредственно в реактор. Процесс проводят при 250 °С и давлении 150 МПа; среднее время пребывания Э. в реакторе 30 с; степень превращения ок. 20%.

Процесс при низком давлении осуществляют в условиях гетерог. или гомог. катализа (о механизме см. Координационно-ионная полимеризация ). Технол. схема получения П. нд в суспензии включает след. стадии: приготовление суспензии катализатора, напр. Ti(OR)_nCl₄__n, нанесенного на MgCl₂ или MgO, и р-ра активатора (напр., A1R₃), полимеризацию Э. (70-95 °С, давление 1,5-3,3 МПа), удаление р-рителя, сушку и гранулирование П. Степень превращения Э. 98%, концентрация П. в суспензии 45%; единичная мощность реакторов с усовершенствованной системой теп-лосъема до 60-75 тыс. т/год.

Процесс получения П. в р-ре (чаще в гексане) проводят при 160-250 °С, давлении 3,4-5,3 МПа, время контакта с катализатором 10-15 мин (кат.-СrO₃ на силикагеле, Ti-Mg или др.). П. из р-ра выделяют удалением р-рителя последовательно в испарителе, сепараторе и вакуумной камере гранулятора. Гранулы П. пропаривают водяным паром при т-ре, превышающей т-ру плавления П. (в воду переходят низкомол. фракции П. и нейтрализуются остатки катализатора). Преимущества метода перед суспензионным: исключение стадий отжима и сушки полимера, возможность утилизации теплоты полимеризации для испарения р-рителя, более легкое регулирование мол. массы П.

Газофазную полимеризацию Э. проводят при 90-100 °С и давлении 2 МПа (кат.-хромсодержащее соед. на силикагеле). В ниж. части реактор имеет перфорир. решетку для равномерного распределения подаваемого Э. с целью создания кипящего слоя, в верхней - расширенную зону, предназначенную для снижения скорости газа и улавливания осн. массы частиц образовавшегося П.

Т. наз. линейный П., полученный всеми способами полимеризации Э. при низком давлении, представляет собой сополимер Э. с высшими а-олефинами, напр, а-бутеном, а-гексеном, 4-метилпентеном (назв. "линейный" в данном случае условно, т. к. этот П. содержит боковые ответвления сомономера). Плотность П. регулируют кол-вом а-олефина. По св-вам он близок П. нд, но превосходит его по прочности и стойкости к растрескиванию.

П. перерабатывают при 120-280 °С всеми известными методами, применяемыми для переработки термопластов (см. Полимерных материалов переработка ).

Наиб. широко П. применяют для произ-ва пленок техн. и бытового назначения (см. Пленки полимерные ). Из П. изготовляют емкости для хранения агрессивных сред, конст-рукц. детали, арматуру, вентиляц. установки, гальванич. ванны, струйные насосы, детали автомашин, протезы внутр. органов, электроизоляцию, высокопрочное волокно (см. По-лиолефиновые волокна), пенополиэтилен (см. Пенопласты ), предметы домашнего обихода и др.

Мировое произ-во П. более 30 млн .т/год (1988). Крупномасштабное произ-во П. вд сокращается благодаря получению "линейного" П. при низком давлении.

Впервые П. получен в 1932 методом высокого давления в Великобритании, методом низкого давления-в 1953 в ФРГ.

Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 3, М., 1977; Кристаллические полиоле-фины, т. 1 - Синтез, пер. с англ., М., 1979; Полиэтилен низкого давления, Л., 1980; Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза, Л., 1988; Bohm L., "Chem.-Ing. Techn.", 1984, Bd 56, №9, S. 674-84; Choi K. J., Ray W. H, "J. Macrom. Sci. Rev. Macrom. Chem. Phys.", 1985, v. 25, № 1, p. 1-56. C.C. Иванчев.