Химическая энциклопедия

ПРЕВОРЕАКЦИЯ , получение транс- гликолей взаимод. олефинов со смесью иода и Ag-соли карбоновой к-ты с послед. гидролизом диэфира гликоля водным р-ром щелочи:

Первую стадию р-ции (получение диэфира) проводят в орг. р-рителю (обычно СС1₄ или бензол) при длит. кипячении (до 15 ч). При этом вначале образуется комплекс Симонини, или реактив Прево [RCOOAg·RC(O)OI], к-рый реагирует с олефином. Вторая стадия - выделение диэфира (для этого отфильтровывают осадок AgI, р-ритель отгоняют) и его гидролиз. Выходы гликолей 30-90%. Наиб. высокие выходы получаются при использовании простейших олефинов и бензоата Ag. При применении в р-ции солей карбоно-вых к-т алифатич. ряда и солей дикарбоновых к-т выходы транс -гликолей обычно снижаются; в этом случае нередко образуются в больших кол-вах трудноотделимые и реак-ционноспособные примеси. Применение вместо I₂ др. галогенов (С1₂ или Вr₂) значительно усложняет выбор условий проведения р-ции (р-ритель, т-ра) и способы очистки транс- гликоля от примесей.

В условиях П. р. из 1,3-диенов образуются преим. тетролы (при избытке соли карбоновой к-ты и иода) или смеси 1,2-и 1,4-диолов.

Осн. побочные продукты П.р.-алкил- или арилиодиды, ангидриды и иодангидриды карбоновых к-т, олигомеры и полимеры. Если исходные продукты или р-ритель содержат влагу, то в качестве примеси образуются также цис- диолы.

Считается, что П. р. протекает по ионному механизму по схеме:

Модификация П. р.-получение цис -диолов взаимод. олефинов с комплексом Симонини в присут. Н₂О (в этом случае гидролизу подвергаются соед. I, а не диэфир).

П. р. используют в препаративных целях в тонком орг синтезе. Она открыта в 1933 К. Прево.

Лит.. Вильсон Ч., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1950, с. 463 66; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 124 25; Маки Р , Смит Д., Путеводитель по органическому синтезу, пер. с англ., М., 1985, с. 229-31 Г И Дрозд