АЛЛИЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА
, изомеризация ненасыщ. соед. со сдвигом
двойной связи из положения 1 в положение 2 при одновременной миграции атома
или группы атомов X от третьего углеродного атома (аллильное положение)
к первому:
Прототропная А. п. (X = Н) известна для углеводородов, карбонильных
соед., нитрилов и др. Возможные ее механизмы при кислотном и основном катализе:
Для анионотропной А.п. (Х-Hal, НО, RO или др.) типичны след. механизмы:
В сопряженных диенах перегруппировка, аналогичная аллильной, происходит
с участием обеих двойных связей:
А. п. часто наблюдается при аллилъном замещении. С ее помощью
из аллилгалогенидов получают изомерные спирты, сложные или простые эфиры.
В препаративных целях используют перегруппировку третичных спиртов в первичные
через их ацетаты, например в синтезе гераниола, фарнезола и фитола. О перманентной
А.п. см. Аллилбораны
.
Лит.: Темникова Т. И., Семенова С. Н.. Молекулярные перегруппировки
в органической химии, Л., 1983. Г. В. Крышталь.
