РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ
(Розенмунда-Зайцева р-ция), каталитич. восстановление водородом хлорангидридов
к-т в альдегиды:
R = Alk, Аr, остаток гетероцикла
В качестве катализатора
обычно используют Pd на носителе (BaSO4, CaCO3, ВаСОз,
асбест, уголь, кизельгур), реже-Pt или Ni. Чтобы избежать восстановления альдегидов,
в катализатор вводят контактные яды (фенилизотио-цианат, тетраметилтиомочевину,
серу и др.). Р-цию проводят в орг. р-рителе (бензоле, толуоле и др.), содержащем
суспендир. катализатор, при 80-180°С. Реже используют парофазное гидрирование
при 150-200°С. Выходы 60-90%.
Осн. побочные продукты-спирты,
углеводороды, сложные эфиры [образуются из спиртов и RC(O)C1]. Реже и в меньшем
кол-ве образуются простые эфиры, ангидриды к-т, олигомеры и полимеры.
В условиях Р. р. из хлорангидридов
дикарбоновых к-т во мн. случаях диальдегиды не образуются: из дихлорангид-рида
фталевой к-ты образуется в осн. фталид, из дихлор-ангидрида янтарной к-ты -
бутиролактон, а из дихлорангид-рида адипиновой к-ты-циклопентанкарбоновая к-та
и соответствующая альдегидокислота. Из хлорангидрида трифенилуксусной к-ты образуется
трифенилметан:
Модификации P.p.: а) восстановление
хлорангидридов или амидов карбоновых к-т комплексными гидридами, напр.:
б) восстановление нитрилов
в имины с последующим их гидролизом (модификация Стефена):
P.p. находит применение
в лаб. практике. Она открыта М, М. Зайцевым в 1872 и более подробно
исследована в 1918 К. Розенмундом.
Лит.: Мозеттиг Э.,
Мозинго Р., веб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М.,-1951, с. 337-57;
Affrossman S., Thomson S., "J.Cfaem.Soc.", 1962, №5, p. 2024-29;
Taylor E. C. [a. o.], "J. Amer.Chem. Soc.", 1976, v. 98, №21, p.
6750-52. Г.И. Дрозд.
|
