САМОСОГЛАСОВАННОГО ПОЛЯ МЕТОД
, расчетный метод физ. химии, в к-ром состояние отдельной
частицы сложной системы (кристалла, р-pa., молекулы и т. п.) определяется
усредненным полем, создаваемым всеми остальными частицами и зависящим от состояния
каждой частицы. Тем самым состояние системы согласуется с состояниями ее частей
(атомов, ионов, электронов), с чем и связано назв. метода.
Объекты и взаимодействия,
описываемые С.п.м., могут быть самыми разными. Исторически первым был метод,
предложенный П. Вейсом (1907) для анализа св-в ферромагнетиков
, в
к-ром усредненное магн. поле внутри кристалла определяется магн. моментами отдельных
атомов (метод мол. поля Вейса). В настоящее время С.п.м. широко применяют
в теории твердого тела для описания коллективных явлений (сверхпроводимости,
поляризуемости кристаллов и др.). В теории растворов электролитов
состояние
ионов определяется сферически симметричным полем, созданным остальными ионами
в разб. р-ре (см. Дебая-Хюккеля теория
).
В квантовой химии С.п.м.
используют для расчета электронных волновых ф-ций и электронных энергий атомов,
молекул, кристаллов. Впервые понятие самосогласованного поля было применено
Д. Хартри (1927) для изучения атомов и атомных спектров; в методе Хартри волновая
ф-ция электрона удовлетворяет ур-нию Шрёдингера [Шредингера] с потенциалом, зависящим от
волновых ф-ций остальных электронов. В 1930 В. А. Фок развил метод Хартри с
учетом перестановочной симметрии волновых ф-ций электронов согласно Паули принципу
(метод мол. орбиталей Хартри-Фока). После разработки др. вариантов
метода мол. орбиталей название "С.п.м." закрепилось за вариантом
Хартри-Фока (см. Молекулярных орбиталей методы
). Выход за рамки С.п-.м.
обычно связан с использованием конфигурационного взаимодействия метода
или
многоконфигурац. вариантов С.п.м.
Лит. см. при статьях Квантовая химия
, Молекулярных орбиталей методы
.
В. И. Пупышев.
|
