СВИНЦА ХАЛЬКОГЕНИДЫ
.
Сульфид PbS, селевид PbSe и теллурид РbТе-серебристо-серые кристаллы ку-бич.
сингонии (типа NaCl, z = 4, пространств. группа Fт3т);
при давлении выше 2,4-4,2 МПа устойчива ромбич. модификация (типа SnS, пространств.
группа Pcmn). Осн. св-ва С. х. приведены в таблице.
В парах С. х. обнаружены
РbХ (X = S, Se, Те), Рb2Х2, Рb, Х2, РbХ2.
Ур-ния температурной зависимости давления пара в условиях конгруэнтного испарения:
lgPPbS (атм) = = -11597/T+ 6,61; lgpPbSe
(атм) = -11032/T+ 7,204; lgpPbTe
(атм) = — 11180/Т+ 7,45. С.х. не раств. в воде, разлагаются азотной и
серной к-тами.
С.х. встречаются в природе
в виде минералов галенита (свинцовый блеск) PbS, клаусталита PbSe, алтаита РbТе.
Получают С.х. взаимод.
расплава или пара Рb с халъкоге-ном, осаждением из водного р-ра Рb(II) серо-
или селено-водородом, р-цией свинецорг. соед. с халькогенорг. соединениями.
Монокристаллы выращивают осаждением из газовой фазы, из расплава, методом Бриджмена-Стокбаргера
или зонной плавкой (под давлением пара халькогена).
Участки диаграмм состояния
РbТе, PbSe и PbS; xi-концентрации избыточных Рb или халькогена
в РbТе, PbSe и PbS, молярные доли.
Состав С.х. в зависимости
от условий получения отклоняется от стехиометрического в сторону избытка халькогена
(от 0,4995 до 0,5005 молярных долей Рb или до ~1·10-3 молярных долей
избыточного компонента, см. рис.). С изменением состава С.х. наблюдается изменение
типа осн. носителей заряда, поэтому С.х. могут быть полупроводниками п- или
p-гипа.
С.х. и их твердые р-ры-полупроводниковые
материалы в электронике и радиотехнике, напр.: PbSe-материалы для фоторезисторов,
фотоприемников и излучателей в ИК диапазоне, активная среда в инжекц. лазерах;
РbТе-фотопроводник при низких т-рах, материал для ИК оптики.
Лит.: Абрикосов
Н. X., Шелимова Л. Е., Полупроводниковые материалы на основе соединений АIVВVI,
М., 1975; Новоселова А. В., Пашин-кин А. С., Давление пара летучих халькогенидов
металлов, М., 1978, с. 56-73; Физико-химические свойства полупроводниковых веществ,
М., 1979, с. 86-93; Зломанов В. П., Новоселова А. В., Р-Т-х диаграммы
состояния системы металл-халькоген, М., 1987, с. 129-39, 183-91.
Я. Л. Хариф, П. В. Ковтуненко.
|
