Химическая энциклопедия

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ , повышение светочувствительности фотографич. эмульсий или готовых фотоматериалов. Различают сенсибилизацию химическую и сенсибилизацию оптическую .

Хим. сенсибилизация-повышение собств. светочувствительности микрокристаллов AgHal к лучам с длиной волны l520 нм. Суть хим. сенсибилизации заключается в создании на микрокристаллах AgHal эффективных центров светочувствительности, захватывающих генерированные светом электроны или дырки, что препятствует их рекомбинации.

Осн. сенсибилизаторы-серосодержащие соед., соед. благородных металлов, нек-рые восстановители; используют также сенсибилизацию смешанного типа, напр. серосодержащими соед. и солями Аu.

Сенсибилизация серосодержащими соед. (т. наз. сернистая сенсибилизация), напр. тиосульфатами щелочных металлов, тиомочевиной, включает адсорбцию сенсибилизатора на AgHal, его взаимод. с ионами серебра с образованием Ag₂S, реорганизацию молекул Ag₂S на пов-сти микрокристаллов AgHal в центры светочувствительности в виде кластеров (Ag₂S)_n. В зависимости от размера кластера (величины п) и его стехиометрии он играет роль акцептора либо электронов, либо дырок. При значит. увеличении размеров кластера центры светочувствительности перерастают в центры вуали. В процессе экспонирования фотографич. материала элект-роноакцепторные центры светочувствительности (после захвата электронов и межузельных ионов Ag) превращ. в каталитич. центры скрытого изображения типа

Сенсибилизация соед. благородных металлов (т. наз. золотая сенсибилизация), гл. обр. солями Аu, Ir, Pt (напр., НАuСl₄, K₂PtCl₄), заключается в захвате электронов адсорбированными на AgHal ионами металла. Наиб. эффективна т. наз. сернисто-золотая сенсибилизация с использованием смеси р-ров Na₂S₂O₃ и NH₄Au(CNS)₂ или р-ра Na₃Au(S₂O₃)₂, применяемая при изготовлении практически всех черно-белых и цветных кинофотоматериалов. Роль ионов Аи заключается в превращении центров скрытого изображения в частицыобладающие большей каталитич. активностью при проявлении, чем центры.

Сенсибилизация восстановителями (т. наз. восстановит. сенсибилизация) связана с образованием серебряных центров светочувствительности при взаимод. ионов Ag с восстановителями, напр. SnCl₂, гидразином, (диметилами-но)бораном или газообразным Н₂. Принято считать, что центры восстановит. сенсибилизации играют роль акцепторов дырок.

Применение хим. сенсибилизации позволяет в сотни раз повысить светочувствительность фотографич. материалов, поскольку квантовый выход фотографич. процесса в области поглощения AgHal становится близким к единице, т. е. на один поглощенный квант света образуется один атом Ag скрытого изображения.

Сернистая сенсибилизация открыта С. Шеппардом в 1925, золотая-Р. Козловским в 1936.

Лит.: Чибисов К. В., Химия фотографических эмульсий, М., 1975; Джеймс Т. X., Теория фотографического процесса, пер. с англ., 4 изд., Л., 1980.

Б. И. Шапиро.