СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
,
содержат серу, связанную с орг. остатками с помощью связей С—S или через гетероатомы,
чаще всего О и N. Большое разнообразие С. с. обусловлено специфич. св-вами серы.
Наиб. многочисленны С. с., содержащие S(II). К ним относят тиолы
(меркаптаны),
сульфиды органические
(тиоэфиры), дисульфиды органические
, полисульфиды органические, олефинов тио-оксиды, производные сулъфеновых кислот, тиокарбонилъные соединения, разл. производные тиокарбоновых кислот
и тиоуголъных кислот, а также гетероароматич. соединения, из к-рых важнейшие -тиофен
и тиазол
.
С. с., содержащие S(III),
включают сульфониевые соединения
, а также илиды серы (см. Илиды
).
Формально такую же степень окисления, но с иным типом гибридизации имеют
гетероциклич. катионы-тиопирилия соли
, дитиолия соли
и мезоионные соединения
с атомом S в цикле.
Атом S (IV) содержат сульфураны
,
сульфоксиды
, сульфины RRC = S = O, производные сульфиновых кислот
и
сульфиты органические
, а также сулъфимиды RRS = NR:, амино-сульфиты
RRNS(O)OR:, тиосульфиты RSS(O)OR, дитио-сулъфиты RSS(O)SR, N-сульфиниламины
RN = S = O, диимины серы RN = S=NR. Вопрос о природе связи S = O в описанных
соед. не вполне ясен из-за сильной поляризации, которая в предельном случае
выражается ф-лой:
S—О.
К С. с., содержащим S(VI),
относят сульфоны
, сульфены RRC=SO2, сульфаты органические
,
азотсодержащие аналоги сульфонов-сульфоксимиды RRS(O)=NR: и сульфо-диимиды
RRS(=NR:)2, производные триоксида серы-N-сульфониламины RN=SO2.
К соед. S(IV) и S(VI) относят также производные тиофена-S-оксиды, S-имины и
S,S-диоксиды (последние соед. лишены ароматич. св-в).
С. с. легко образуют разл.
комплексы, в к-рых играют роль донорных лигандов; благодаря невысоким значениям
электроотрицательности и сродства к электрону атома S из С. с. генерируются
S-центрир. катионы, анионы, радикалы и ион-радикалы; эти же св-ва S в сочетании
с высокой поляризуемостью обеспечивают ярко выраженный стабилизирующий эффект
атома S и групп, ее содержащих, на соседний катионный, анионный или радикальный
центр (см., напр., Тиилъные радикалы).
С. с. широко распространены
в природе и играют важную роль в жизнедеятельности животных и растит. организмов.
Среди них аминокислоты-цистеин, цистин и метионин, витамины-тиамин, биотин,
липоевая к-та, кофермент А. Многие природные и синтетические С. с. используют
как лек. препараты, напр. b-лактамные антибиотики пенициллин и цефалоспорин,
их полусинтетич. аналоги, а также сульфаниламидные препараты
.
Источники С. с. - высокосернистые
нефти, кам.-уг. и сланцевая смолы, прир. газ нек-рых месторождений.
С. с. применяют в пром-сти
и с. х-ве как красители, экстрагенты, моющие ср-ва, мономеры, антиоксиданты,
регуляторы вулканизации и полимеризации, р-рители, полупродукты, присадки к
маслам, пестициды и ветеринарные препараты.
Многие С. с. - экологически
опасные соединения. Наиб. токсичны летучие низшие тиолы. В целом токсичность
С. с. понижается в ряду: тиолы > сульфиды > сульфоксиды > > сульфоны.
Лит.: Янг Л., Моу
Дж.,Метаболизм соединений серы, пер. с англ., М., 1961; Оаэ Сигеру, Химия органических
соединений серы, пер. с япон., М., 1975; Общая органическая химия, пер. с англ.,
т. 5, М., 1983, с. 130-707; Уждави-ниЭ.Р., Токсикология органических соединений
серы, Рига, 1986; Химия органических соединений серы. Общие вопросы, под ред.
Л. И. Беленького, М., 1988. Л. И. Беленький.
|
