СОПОЛИМЕРЫ
, высокомол.
соединения, макромолекулы к-рых содержат мономерные звенья разных типов. В зависимости
от расположения этих звеньев различают нерегулярные (статистические) и регулярные
С., а также привитые сополимеры
и блоксополимеры
. В статистических
С. мономерные звенья (А и В) расположены беспорядочно (напр., АВАААВАВВ...),
в регулярных-распределены с определенной периодичностью. Среди последних наиб.
распространены чередующиеся С., построенные по принципу: АВАВАВ... В привитых
С. и блоксополимерах может быть большое число блоков одного типа. Сами блоки
могут состоять из одного или неск. видов мономерных звеньев.
Для синтеза С. применяют
разл. способы сополимеризации
и сополиконденсации
. Статистические,
чередующиеся и привитые С. получают преим. методами радикальной полимеризации
,
блоксополимеры-методами анионной полимеризации
и поликонденсации
.
Св-ва статистических (при
соизмеримом кол-ве звеньев разных видов) и чередующихся С. являются, как правило,
промежуточными между св-вами соответствующих гомо-полимеров. Так, статистические
С. имеют единств. т-ру стеклования Т., к-рая во мн. случаях описывается
ур-нием:
1/Tc
= (cA/Tc(A)) + (cB/Tc(B)),
где cА и cB-массовые доли звеньев А и В,
Tc(A) и Tc(B)-т-ры стеклования полимеров
Аn и Вm соответственно.
Статистические С., в процессе
синтеза к-рых все исходные мономеры вступили в р-цию, композиционно-неоднородны,
т.е. содержат макромолекулы разного состава. Это отрицательно сказывается на
св-вах и может привести к несовместимости фракций С. Композиционно-однородные
(состоящие из одинаковых макромолекул) и чередующиеся С., как правило, имеют
лучшие физ.-мех. св-ва.
Статистические С. с заметным
преобладанием звеньев одного из мономеров по св-вам близки к полимеру последнего.
При этом сомономеры, присутствующие в меньших кол-вах, играют роль модификаторов.
Так, 15-20% акрило-нитрила придают бутадиен-нитрильному каучуку масло-стойкость.
Относительно небольшие добавки второго мономера используются часто в качестве
внутр. пластификатора для снижения Тc и облегчения
переработки полимера. Для модификации поверхностных св-в полимеров широко применяется
прививка мономеров из газовой фазы с ра-диац.-хим. инициированием.
В то время как статистические
и чередующиеся С. по своим св-вам напоминают гомополимеры, привитые С. и блоксополимеры
похожи на смеси соответствующих полимеров и часто обладают уникальными характеристиками.
Напр., на основе привитых С. и блоксополимеров, содержащих блоки разной гибкости
(отвечающие эластомерам и пластомерам), получены ударопрочные пластики (см., напр., АБС-пластик
) и термоэластопласты
,
В значит. кол-вах производятся
С. диенов с акрилонит-рилом, стиролом, изобутиленом, а также т. наз. полиал-ломеры-кристаллические
С. различных a-олефинов. Наиб. широко распространены полиалломеры этилена
с пропиленом, получаемые анионной полимеризацией и применяемые в произ-ве пленок,
листов, а также в качестве изоляции для кабеля.
Лит. см. при ст.
Сополимеризация
. Ю. Д. Семчиков.
|