Химическая энциклопедия

АМИДЫ МЕТАЛЛОВ , соед. общей ф-лы M(NH₂)_n, где п-степень окисления металла М. Лучше других изучены амиды (А.) щелочных металлов - устойчивые при нормальных условиях кристаллы (см. табл.). Практич. значение имеет амид натрия, к-рый получают взаимод. расплавленного Na с газообразным NH₃ или твердого Na с жидким NH₃ при — 30°С в присут. дисперсного железа. Применяют его для получения NaCN, NaN₃, в произ-ве индиго, синтезе аминопиридинов.

СВОЙСТВА АМИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

* Параметры решетки: а = 0,8964 нм, b = 1,0456 нм, с=0,8073 нм: число формульных единиц в ячейке z = 16.

А. металлов II группы также устойчивы. Св-ва их исследованы мало. ЗначенияH⁰_обр для амидов Са, Ва, Zn и Cd равны соотв. -382,4, -318,0, - 157,3 и - 54,0 кДж/моль. А. переходных металлов образуются при аммонолизе солей этих металлов и существуют только в жидком NH₃. Удаление NH₃ приводит к разложению этих А.

А. быстро гидролизуются водой с образованием МОН и NH₃. Нагревание приводит к выделению NH₃ и переходу А. в имиды или нитриды; А. ряда металлов могут разлагаться при нагр. с выделением N₂ и Н₂ и образованием своб. металлов или их гидридов. Разложение А. с выделением N₂ и NH₃ происходит также под действием нек-рых окислителей, напр. КМnО₄. Углерод при нагр. восстанавливает А. до цианидов.

В жидком NH₃ А. проявляют св-ва, характерные для оснований в водных р-рах. Их взаимод. с солями аммония NH₄X приводит к образованию соли металла MX и своб. NH₃, причем переходные металлы координируют NH₃ и образуют аммиакаты.

А. щелочных металлов, Са, Sr, Ва, Zn и Cd получают растворением соответствующего металла, его гидрида или металлоорг. соед. в жидком NH₃ в присут. катализаторов-переходных металлов или их солей. А. других металлов м. б. приготовлены также путем обменной р-ции KNK₂ с солями этих металлов в среде жидкого NH₃. Многие А. переходных металлов образуются при аммонолизе солей этих металлов жидким NH₃.

А.-восстановители в орг. синтезе.

Лит.: Jones К., The chemistry of nitrogen, Oxf., 1975; Nicholls D., Inorganic chemistry in liquid ammonia, Amst.-[a. o.], 1979. П.М. Чукурев.