Химическая энциклопедия

ТЕТРАХЛОРБЕНЗОЛЫ , соед. общей ф-лы С₆Н₂Сl₄, мол. м. 215,9. Различают 1,2,3,4-, 1,2,3,5- и 1,2,4,5-Т. Все Т.-бесцв. кристаллы (см. табл.); 1,2,4,5-Т. обладает специфич. неприятным запахом. Не раств. в воде, раств. во многих (особенно горячих) орг. р-рителях. 1,2,4,5-Т. (12% по массе) и 1,2,3,4-Т. (88%) образуют эвтектич. смесь, т. пл. 35 °С.

Т. проявляют хим. св-ва ароматических соединений . Для них характерно нуклеоф. замещение атомов Сl и электроф. замещение в ароматич. ядро. Под действием водных или спиртовых р-ров щелочей при 150-180°С Т. гидролизуются с образованием трихлорфенолов, при этом из Т. могут получаться токсичные полихлорир. диоксины (см. "Диоксин"). Т. хлорируются Сl₂ в жидкой фазе при т-рах до 250 °С в присут. FeCl₃ в гексахлорбензол; реакц. способность уменьшается в ряду 1,2,3,5- > 1,2,3,4- > 1,2,4,5-Т. Нитрование и сульфирование Т. протекает в жестких условиях с образованием сложной смеси производных.

Получают 1,2,3,4- и 1,2,4,5-Т. хлорированием бензола, ди-или трихлорбензолов (а также промежут. соед., образующихся при их произ-ве) в присут. FeCl₃. Соотношение полученных изомеров 1,2,4,5-Т.: 1,2,3,4-Т. = (2,3-2,4): 1. При использовании в качестве катализатора SbCl₃-I₂ соотношение этих изомеров составляет (10-17):1. Хлорирование целесообразно прекращать до образования в реакц. смеси заметного кол-ва гексахлорорбензола, т. к. низкая р-римость последнего делает разделение полученных полихлорбензо-лов затруднительным. После отгонки низкохлорир. бензолов Т. выделяют кристаллизацией в присут. р-рителя или без него; 1,2,3,4-Т. дополнительно очищают дистилляцией.

1,2,3,5-Т. при прямом хлорировании бензола не образуется; его получают обычно хлорированием 1,3,5-трихлор-бензола.

Т.-исходные продукты при получении трихлорфенолов, трихлоранилинов, полихлорзамещенных 2-аминофенолов и др. полупродуктов для красителей, инсектицидов, дефолиантов; 1,2,4,5-Т.-антипирен.

Т.-трудногорючие в-ва; токсичны, поражают печень, поджелудочную железу, нервную систему, вызывают бронхиты; ЛК₅₀ (летальная концентрация в-ва, вызывающая При вдыхании гибель 50% животных) > 500 мг/л (мыши). ПДК 9 мг/м³; вследствие возможности образования токсичных диоксинов в произ-вах с использованием Т. должен вестись анализ сточных вод; в воде санитарно-бытового назначения ПДК 0,01 мг/л.

Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978; Ullmanns Encyklopadie, 5 Aufl., Bd A6, Weinheim, 1986, S. 328-39. Ю. А. Трегер.