Химическая энциклопедия

ТЕТРАЦИАНОХИНОДИМЕТАН (7,7,8,8-тетрацианохи-нодиметан, ТЦХМ, TCNQ), мол. м. 204; желто-зеленые кристаллы. Молекула плоская; параметры кристаллич. решетки: а = 0,891 нм, b = 0,706 нм, с = = 1,6395 им, b = 98,54°, z = 2. Плоти. 1,315 г/см³, т.пл. 296-298°С (из ацетонитри-ла), т. возг. >250°С (в вакууме-200°С). Хорошо раств. в бензоле, СНС1₃, ацето-нитриле, ТГФ, этилацетате, трудно-в спиртах, не раств. в воде. В твердом виде на воздухе устойчив, в р-рах чувствителен к влаге.

Окислит.-восстановит. св-ва Т.: потенциал первой полуволны восстановления E_1/2= + 0,127 В, потенциал второй полуволны восстановления Е_1/2 = — 0,29 В.

Т. легко вступает в р-ции 1,6-присоединения и замещения по группам CN, напр.:

Как сильная к-та Т. склонен к комплексообразованию с разл. основаниями Льюиса. С нек-рыми соед.-донорами электронов (D, напр. дибензотетратиафульваленом, антраценом) Т. образует мол. комплексы с переносом заряда типа D · TCNQ⁰ (см. Молекулярные комплексы ), кристаллы к-рых содержат бесконечные стопки чередующихся молекул D и TCNQ. С разл. металлич., орг. и металлоорг. катионами D⁺ Т. образует простые или сложные ион-радикальные соли, соотв. иотносящие

В первых электрон полностью перенесен с молекулы донора на молекулу TCNQ и электронный спектр их р-ров содержит полосы поглощения катионов D⁺ и анион-радикала ; сложные ион-радикальные соли в р-ре диссоциируют с образованием катиона донора, анион-радикала и нейтральной молекулы TCNQ⁰. Осн. методы получения анион-радикальных солей -прямое взаимод. металлов с Т., обменные р-ции солей доноров и солей Т., восстановление Т. в присут. катионов, напр.:

Получают Т. конденсацией малонодонитрила с цикло-гексан-1,4-дионом с послед. бромированием и дегидробро-мированием в присут. пиридина.

Т. и его соли-активные материалы в источниках тока и разл. устройствах с регистрацией оптич., электрич. и магн. величин (датчики давления, электрохромные индикаторы).

Лит.: Шибаева Р. П., Атовмян П. О., "Ж. структурн. химии", 1972, т. 1, № 3, с. 546; Бесиалов Б. П., Титов В. В., "Успехи химии", 1975, т, 44, в. 12. с. 2249-83; Acker D. S., Hertler W. R., "J. Amer. Chem. Soс.", 1962, v. 84, № 17, p. 3370-74; Shchegolev I. F., "Physics stat solid"(a), 1972, v. 12, p. 9; Torrance J. R., "Ace. Chem. Res.", 1979, v. 12, № 3, p. 79-85.

P. H. Любовская.