ТИЕПИН
, мол. м.
110,13; в своб. виде не выделен. Представляет собой неустойчивую 8p-электронную
гетероциклич. систему. Молекула непланарна и предпочтительно имеет форму ванны.
Наиб. стабильны производные
Т., содержащие в положениях 2 и 7 молекулы объемные заместители или функц. группы,
а также конденсированные Т., S-тиепиниевые соли (ф-ла I) и сульфон Т. (тиепин-1,1-диоксид,
II). Так, напр., 2,7-ди-трет
-бутил-4-этоксикарбонил-5-метилтиепин
- кристаллы, т. пл. 23,5-24,4 °С (в инертном газе), тиепин-1,1 -диоксид-светло-желтые
кристаллы, т. пл. 117-118 °С (с возг.).
Общая р-ция для всех Т.-превращение
в ароматич. соед. через эписульфидный валентный изомер бензолэписульфид (III),
сопровождающееся выделением серы.:
Производные бензо[b]тиепина
при термолизе превращ. в производные нафталина. В случае бензо[b]тиепина,
незамещенного по положению 2, нагревание с уксусным ангидридом приводит к образованию
тиолацетата (IV), напр.:
Моноциклич. производные
Т. получают из производных тиофена или солей тиопирилия, напр.:
А-этиллитийдиазоацетат
В-аллиллалладийхлорид
Бензо[b]тиепины
получают взаимод. бензо[b]тиофена с производными ацетилена; дибензотиепины,
в частности их хлорпроизводные,- внутримол. циклизацией замещенного дифенилсульфида
с послед. галогенированием и дегидро-галогенированием.
Нек-рые дибензотиепины
обладают противовоспалит. активностью; 10,11-дигидропроизводные дибензо[b]тиепи-нов
- нейролептич. активностью.
Лит.: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с. 329-31; Comprehensive heterocyclic chemistry,
ed. by A. R. Katritzky, S. W. Rees, v. 7, Oxf., 1984. А. В. Анисимов.
|
