Химическая энциклопедия

ТИОСУЛЬФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ , соли и эфиры органилтиосерных к-т общей ф-лы RSSO₂X, где R-Alk, Аr; Х-ОМ (М-металл), OR.

Названия Т. о. образуются из названия орг. радикала и суффикса "тиосульфат" с указанием атома, с к-рым связан орг. радикал, напр. СН₃SSО₂ОС₂Н₅-S-металэтилтиосуль-фат, С₆Н₅SSО₂ОКа-S-фенилтиосульфат натрия.

Наиб. практич. значение имеют S-алкил- и S-арилтио-сульфаты щелочных металлов (соли Бунте)-твердые кристаллич. в-ва, хорошо раств. в воде.

Хим. св-ва Т.о. обусловлены легкостью расщепления связи S-S под действием нуклеоф. и электроф. реагентов. Гидролиз Т.о., катализируемый к-тами,-удобный препаративный метод синтеза тиолов, при щелочном гидролизе образуются диалкилдисульфиды, напр.:

Р-ция Т.о. с тиолатами-метод синтеза несимметричных дисульфидов, напр.:

CH₃SSO₂ONa + NaSC₆H₅ : CH₃SSC₆H₅ + Na₂SO₃

При окислении Т.о. в зависимости от окислителя м.б. получены алкансульфокислоты, алкансульфонилгалогениды или диалкилдисульфиды, напр.:

Нек-рые Т.о., содержащие в орг. радикале a-H-атом, под действием оснований образуют тиокарбонильные соед., напр.:

Общий метод получения солей Бунте-взаимод. алкил-галогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимолярном соотношении в водно-орг. среде (напр., в 50%-ном водном этаноле):

AlkX + Na₂S₂O₃ : AlkSSO₂ONa + NaX X = Hal, OSO₂OAlk, OSO₂Ar

Соли Бунте получают также присоединением тиосульфатов щелочных металлов к активир. алкенам или хинонам в присут. к-т, напр.:

Соли Бунте, как правило, не выделяют, а используют без очистки для дальнейших превращений.

Арилтиосульфаты получают р-циями диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

2ArSSAr + 6КНSО₃ : 4ArSSO₂OK + K₂S₂O₃ + 3Н₂О

Алкил(арил)тиосерные к-ты получают при взаимод. тиолов с SО₃ или его комплексами с орг. основаниями, либо с хлорсульфоновой к-той, напр.:

СН₃SН + SО₃ : СН₃SSО₂ОН С₆Н₅SН + SO₃ · C₅H₅N : C₆H₅SSO₂OH · C₅H₅N

Применяют Т.о. в осн. в орг. синтезе в качестве полупродуктов для получения орг. соед. серы.

Лит.: Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969. А. Ф. Ермолов.