Химическая энциклопедия

ТИТАНА СУЛЬФАТЫ . Сульфат титана(II) TiSO₄ известен в виде неустойчивых водных р-ров, получаемых растворением TiO, Ti или Ti(OH)₂ в H₂SO₄ при пропускании Н₂; сильный восстановитель; используют при получении орг. красителей.

Сульфат титана(III) Ti₂(SO₄)₃-зеленые кристаллы тетрагон. сингонии (а = 0,844 нм, с = 2,195 нм); плотн. 2,78 г/см³; выше 300 °С разлагается до ТiO₂; на воздухе окисляется; не раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире, конц. H₂SO₄; получают в виде водных р-ров восстановлением р-ров сульфатов Ti(IV) при электролизе, действии Zn, Fe и т.п. или растворением Ti в H₂SO₄. Из р-ров можно получить гидраты с 8 (синие) и 5 (фиолетовые) молекулами воды. Из р-ров в H₂SO₄ кристаллизуются кислые сульфаты TiH(SO₄)₂·4H₂O (фиолетовый) и Ti₂H₄(SO₄)₅ · 3Н₂О (голубой).

Сульфат титана (IV) Тi(SО₄)₂-бесцв. кристаллы с шелковистым блеском; — 2180 кДж/моль; выше 150°С разлагается; очень гигроскопичен, гидролизуется водой; разлагается при действии этанола, диэтилового эфира, ацетона. Оксосульфат TiOSO₄ (сульфат титанила)-бесцв. с желтоватым оттенком кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,6340 нм, Ъ - 1,0936 нм, с = 0,5150 нм, z = 4, пространств. группа Pmn2₁); —1875 кДж/моль; выше ~350°С разлагается с выделением SO₃; устойчив на воздухе, плохо раств. в воде и разб. к-тах, разлагается р-рами щелочей и NH₃. Моногидрат ТiOSО₄-Н₂О-бесцв. кристаллы ром-бич. сингонии (а = 0,9788 нм, b = 0,5120 нм, с = 0,6598 нм, z = 4, пространств. группа P2₁2₁2₁); устойчив на воздухе, медленно раств. в холодной воде; обезвоживается при ~330°С. Дигидрат ТiOSО₄·2Н₂О-бесцв. кристаллы; медленно раств. в воде (54,2% по массе при 20 °С); конц. р-ры при комнатной т-ре устойчивы, не гидролизуются; обезвоживается ок. ~300°С. Оксосульфат Ti и его гидраты кристаллизуются из конц. р-ров в H₂SO₄ выше 100°С.

При упаривании сульфатных р-ров Ti(IV) в большинстве случаев образуются стеклообразные массы. Кипячение даже сильнокислых р-ров приводит к практически полному выделению ТiO₂·nН₂О. Из р-ров с большой концентрацией H₂SO₄ кристаллизуются титансерные к-ты (кислые Т.е.) TiOSO₄·H₂SO₄·H₂O и TiOSO₄·H₂SO₄·2H₂O. Они хорошо раств. в воде, разлагаются этанолом, диэтиловым эфиром и т.п. Р-ры сульфатов Ti(lV) получают взаимод. ТiO₂ · nН₂О и др. соед. Ti с H₂SO₄. Это промежут. продукты при получении пигментного ТiO₂ сернокислотным способом, компоненты дубителей для кож. ПДК в воде 0,1 мг/л (в пересчете на Ti).

Лит.: Годнева М. М., Мотов Д. Л., Химия подгруппы титана. Сульфаты и их растворы, Л., 1980. Я. И. Федоров.