ТИТАНАТЫ
, соед.
высших оксидов Ti с более основными оксидами. Б. ч. относятся к сложным оксидам,
т.к. в их структуре, как правило, отсутствуют анионные группировки. Титанаты(IV)
можно рассматривать как соли несуществующих титановых к-т: метатитановой Н2ТiO3,
ортотита-новой Н4ТЮ4, полититановых H2nTimO2m+n.
Существуют также оксотитанаты. Особенно разнообразны Т. щелочных и щел.-зем.
металлов. Так, для Na описано 9 Т. (от Na4TiO4 до Na2Ti6O13),
для К-7, для Ва-10 (от Ва2ТiO4 до BaTi5O13),
для Са и Sr-no 7. Из прочих металлов большое число Т. известно у Bi (от Bi12TiO20
до Bi2Ti4O11). Нек-рые металлы образуют по
одному Т., напр. Са-только СdTiО3. Для металлов в степенях окисления
+1 и +2 характерно образование мета- и ортотитанатов наряду с полититаната-ми.
Титанаты MIITiO3 имеют гл. обр. структуры ильменита FeTiO3
или перовскита CaTiO3. M2TiO4 имеют кубич.
структуру типа обратной шпинели. Металлы в степени окисления + 3, в частности
РЗЭ, образуют б.ч. оксотитанаты М2ТiO5 и дититанаты M2Ti2O7
(со структурой типа пирохлора), в степени окисления +4-ортотитанаты MTiO4.
Известны многочисл. двойные
Т., напр. NaBiTi2O6. Многие Т. являются фазами переменного
состава.
Т. щелочных металлов раств.
в разб. к-тах, водой гидро-лизуются. Остальные Т. не раств. в воде и разб. к-тах,
при нагр. разлагаются конц. H2SO4. Т. имеют довольно высокие
т-ры плавления, являются диэлектриками, большинство из них отличается высокой
диэлектрич. проницаемостью. Т. металлов в степенях окисления +2 и +3, а также
многие двойные Т.-сегнетоэлектрики. Важнейшие из них.-бария титанат
, свинца титанит, стронция титанат
.
Т. встречаются в природе
в виде минералов, напр, ильменит, перовскит, гейкилит MgTiO3, лопарит
NaCeTi2O6 и др. Являются компонентами титанистых шлаков-полупродуктов
при переработке нек-рых типов титановых руд. Получают Т. спеканием или сплавлением
ТiO2 с оксидами, карбонатами или гидроксидами соответствующих металлов,
нагреванием совместно осажденных гидроксидов, карбонатов, оксалатов. Св-ва нек-рых
Т. даны в таблице.
Т. (III) (устаревшее-титаниты)
изучены гораздо меньше. Для щелочных металлов известны МТiO2, для
щел.-зем.-MTi2O4, для РЗЭ-МТiO3 (со структурой
типа перовскита). Все они не раств. в воде, разлагаются минер. к-тами. При натр.
на воздухе они окисляются до Т. (IV).
Лит.: Лимарь Т.
Ф., Мохосоев М. В., Кривобок В. И., Химия редких элементов, ч. 2, Титанаты,
цирконаты, гафнаты, Донецк, 1973; Резничен-ко В. А., Меняйлона Г. А., Искусственные
титанаты, М., 1977.
|