ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
,
содержат связь Ti-С. Большинство Т.с.-гетеролигандные комплексы, гомолигандные-
термически малостабильны и труднодоступны. Формальная степень окисления Ti в
Т.е. от + 2 до +4. Соед. Ti(IV) обычно мономерны, соед. Ti(III), как правило,
ассоциированы с помощью мостиковых групп, напр. Ti(m-K)nTi;
соед. Ti(II)-немногочисленны. Т.е. имеют, как правило, тетраэдрич. строение;
известны также октаэд-рич. комплексы, др. типы встречаются редко. Наиб. изучены:
комплексы, содержащие 1 или 2 циклопентадиенильных кольца (Ср), связанные с
Ti по p-типу [Ti(L)n(p-Cp)2] (n = 1, 2), [Тi(L)n(p-Ср)] (n = 3, 4), где L-карбонильная
или ацидная группа, олефин, фосфорорг. соед. и др.; комплексы с лигандами, связанными
по s-типу [Ti(X)4_n(s-R)nL]
(X = ацидная группа, L = разл. донорные лиганды, n = 1, 2); смешанные
комплексы типа |Ti(s-R)2(p-Cp)2], [Ti(s-R)(p-Cp)(L)].
Т.е. обладают высокой реакц.
способностью (многие реагируют даже с обычно инертными орг. р-рителями). Повышению
стабильности Т.е. способствует введение в лиганды объемных заместителей, экранирующих
центр. атом; использование хелатообразующих лигандов; предотвращение процессов
b-H-элиминирования, а также создание такой комбинации лигандов, при
к-рой координац. сфера металла полностью занята.
Для всех Т. с. характерно
легкое замещение орг. лигандов на ацидные группы. Наиб. легко обмениваются s-R-лиганды,
замещение p-Ср-групп идет обычно при нагревании. Р-ции протекают по гетеролитич.
механизму в присут. к-т, воды, спиртов, галогенов и др. Многие Т. с. окисляются
О2 воздуха, что ограничивает возможности их использования.
Наиб. интерес в химии Т.
с. представляют р-ции, в к-рых происходит хим. модификация орг. лигандов в координац.
сфере металла, К ним относят р-ции внедрения малых молекул (СО,.СО2,
SO2, NO, N2 и др.) по связям Ti—С; восстановление непредельных
орг. и нек-рых неорг. молекул (напр., N2); р-ции, приводящие к новым
связям С—С (олиго-и полимеризация, изомеризация и др.), эти р-ции удается осуществить
лишь в специальных, строго контролируемых условиях.
Т. с. получают замещением
атомов галогена в безводных солях Ti, используя орг. соед. Li, Na, Mg, Zn и
Аl.
В пром-сти применяют гетеролигандные
Т. с., содержащие циклопентадиенильные, арильные и метальные лиганды, а также
атомы галогенов и (или) алкоксилъные группы. Осн. область применения-полимеризация
непредельных соед. (часто используют в составе катализаторов Циглера-Натты).
Имеются данные об использовании Т. с. в качестве регуляторов горения, для получения
металлич. и металлооксидных пленок.
Лит.: Comprehensive
organometallic chemistry, ed. by E. Wilkinson, F. G. A. Stone, E. W. Abel,
v. 3, Oxf., 1982. Д. А. Леменовский.
|
