Химическая энциклопедия

АМИНОПИРИДИНЫ . Моноаминопиридины (см. табл.) - бесцв. кристаллы; легко раств. в воде и мн. орг. р-рителях, трудно - в лигроине. Протонирование А. происходит в первую очередь по атому N в цикле. В образующемся пиридиниевом катионе основность аминогруппы (рК_а)уменьшается настолько, что ее протонирование происходит только в очень кислой среде.

СВОЙСТВА МОНОАМИНОПИРИДИНОВ

2- и 4-А. способны к таутомерному превращению соотв. в 2- и 4-пиридонимины, однако в обычных условиях существуют практически в аминной форме, напр.:

Моноаминопиридины обладают мн. св-вами первичных аминов. При взаимод. 2-А. с алкилирующими агентами (алкилгалогенидами, алкилсульфатами или диазометаном) алкилируется в первую очередь кольцевой атом N. В присут. NaNH₂ образуется 2-алкиламинопиридин. Дальнейшим алкилированием получают диалкиламинопиридины.

Существ. различие в хим. св-вах изомерных моноаминопиридинов проявляется в их р-циях с HNO₂: 3-А. диазотируется с образованием солей диазония, 2- и 4-А. образуют в слабокислом р-ре гидроксипиридины (пиридоны), а в присут. конц. соляной к-ты - хлорпиридины. Соли диазосоединений из 2-А. получают по р-ции:

Моноаминопиридины реагируют с сильными электрофилами, восстанавливаются в производные пиперидина. Аминогруппа компенсирует дезактивирующий эффект атома N пиридина и ориентирует замещение в кольце. Если аминогруппа находится в положении 2, 3 или 4, то электроф. замещение происходит соотв. в положения 5, 2 или 3 (5). При действии на 2-А. нитрующей смеси образуется нитрамин, к-рый в присут. H₂SO₄ изомеризуется в смесь 5-нитро- и З-нитро-2-аминопиридинов с выходами соотв. 80 и 10%:

2-А. получают аминированием пиридина амидом натрия по р-ции Чичибабина, 3-А.-обработкой никотинамида гипобромитом по р-ции Гофмана или аммонолизом 3-бромпиридина в присут. CuSO₄, 4-А. - оглавлением 4-феноксипиридина с NH₄C1, аммонолизом 4-хлорпиридина в присут. ZnCl₂ или взаимод. изоникотинамида с гипобромитом по р-ции Гофмана. Моноаминопиридины применяют для получения лек. ср-в и красителей.

Известны все 6 изомеров диаминопиридина и 6 изомеров триаминопиридина. По способам получения и хим. св-вам эти соед. аналогичны моноаминопиридинам.

Продукт азосочетания 2,6-диаминопиридина с диазотированным 5-амино-2-бутоксипиридином (неотропин) обладает бактерицидными св-вами. 2,3,6-Триаминопиридин - проявитель в фотографии, 2,3- и 2,6-диаминопиридины - реагенты для фотометрич. определения соотв. Rh и первичных аминов.

Лит.: Мошер Г., в кн.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, М., 1953. с. 424-34; Schofield К., Hetero-aromatic nitrogen compounds. Pyrroles and pyridines, L., 1967; Giam С S., в кн,: Chemistry of heterocyclic compounds, v. 14, N.Y.-L., 1974, Suppl. pt 3. P. С. Сагитуллин.