Химическая энциклопедия

ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ (р-ция Атертона), фосфорилирование аминов или NH₃ диорганофосфитами в среде галогенуглеродов или полигалогенир. углеводородов, напр.:

Фосфорилирование низкоосновных аминов (напр., анилина) ведут в присут. более сильных оснований [напр., (C₂H₅)₃N]. В присут. третичных аминов фосфорилируются также спирты, фенолы и др.

Р-цию обычно проводят в среде ССl₄, С₂Сl₅Н или СВrСl₃ (иногда в смеси с инертным р-рителем- ксилолом, толуолом и др.) при комнатной т-ре или при натр. (40-60 °С, 1-2 ч). В реактор сначала вносят фосфорилирующий агент и затем при перемешивании прикапывают реагент, подлежащий фосфорилированию [если амин низкоосновный, то используют эквимолярную смесь этого амина и (C₂H₅)₃N]. Газообразные амины (NH₃, CH₃NH₂ и др.) барботируют в р-р. Р-цию можно осуществить также в условиях межфазного катализа. Выходы 60-95%.

Механизм р-ции полностью не выяснен. Установлено, что на первой стадии образуется хлорангидрид соответствующего эфира фосфористой к-ты (В-основание):

На второй стадии имеет место собственно фосфорилирование амина хлорангидридом. Первая стадия процесса идет лишь в присут. сильных оснований.

В р-цию, подобную Т.-А. р., вступают практически все соед. типа XYP(О)H (X, Y = Alk, Ar, OR, NR₂), а также фосфорноватистая к-та и ее эфиры (см. Гипофосфиты органические ).

В условиях Т.-А. р. нек-рые производные тиокислот фосфора типа Х₂Р(S) H образуют соответствующие тиофос-форильные соед.; моноорганоамиды диалкилфосфористых к-т и вторичные амины образуют фосфазосоединения:

Т.-А. р. широко используют в препаративной практике. Она открыта в 1945 Ф. Атертоном, X. Опеншоу и А. Тоддом.

Лит.: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 381-453; Нифантьев Э.Е. [и др.], "Ж. общей химии", 1974, т. 44, в. 1, с. 108-11; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 53-56. Г. И. Дрозд.